机动车与非机动车发生事故，机动车无过错时，责任认定需分情况讨论：

1. 非机动车全责情形
   根据《道路交通安全法》第76条，若机动车一方无过错，但非机动车存在以下行为导致事故，非机动车方需承担全部责任：

   • 违反交通信号通行（如闯红灯、逆行）；
     
   • 未在非机动车道内行驶或违规占用机动车道；
     
   • 突然变道、转弯未观察路况；
     
   • 醉酒、服用国家管制精神药品驾驶非机动车；
     
   • 其他故意或重大过失行为。
     处理方式：机动车方无需赔偿，但需保留现场证据（如行车记录仪、监控录像）并报警，由交警出具《事故责任认定书》明确责任。

2. 机动车承担不超过10%赔偿责任的例外情形
   即使机动车无过错，法律仍规定需承担不超过10%的赔偿责任，但仅限以下情况：

   • 事故造成非机动车驾驶人伤亡；
     
   • 机动车未采取必要处置措施（如未及时刹车、避让）。
     法律依据：《道路交通安全法》第76条第2款明确，机动车与非机动车驾驶人之间发生交通事故，有证据证明非机动车驾驶人有过错的，根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任；机动车一方没有过错的，承担不超过百分之十的赔偿责任。
     例外限制：若非机动车方存在故意碰撞机动车（如“碰瓷”），机动车方不承担赔偿责任。

3. 实务建议

   • 证据固定：立即报警并保护现场，通过行车记录仪、目击证人、监控录像等固定非机动车方过错证据；
     
   • 责任认定：要求交警依法出具《事故责任认定书》，明确非机动车方全责；
     
   • 赔偿协商：若需承担10%赔偿责任，可要求对方提供损失证明（如医疗费、修车费发票），按比例支付；
     
   • 诉讼准备：若对方无理索赔，可拒绝并告知其通过法律途径解决，同时准备应诉材料（如责任认定书、证据清单）。

总结：机动车无过错时，原则上非机动车全责，但法律对人身损害赔偿设有10%的例外规则。建议优先通过交警定责，保留证据，必要时通过诉讼维护权益。如有具体案件细节，可进一步向我咨询。