结论前置：您离异时签订协议自愿承担抚养费，现在想要变更或免除这一义务，需要依据具体情况通过法律途径解决，且并非一定能成功变更或免除。
一、协议的法律效力
首先，需要明确的是，您离异时签订的关于抚养费的协议，是双方真实意思表示的体现，具有法律约束力。这意味着，除非存在法定事由，否则您应当按照协议履行支付抚养费的义务。
二、想要变更或免除抚养费义务的可能情况
经济状况显著变化：
- 如果您现在的经济状况与签订协议时相比发生了显著变化，如失业、重大疾病等，导致您无力继续支付原定的抚养费，您可以向法院提出变更抚养费的请求。
- 法律依据：根据《中华人民共和国民法典》及相关司法解释，父母对子女的抚养义务是法定的，但抚养费的数额可以根据实际情况进行调整。
子女情况变化：
- 如果子女的情况发生了变化，如子女成年、能够独立生活，或者子女的生活、教育费用显著减少，您也可以提出变更或免除抚养费的请求。
- 法律依据：同样依据《中华人民共和国民法典》及相关司法解释，抚养费的支付应当与子女的实际需要相适应。
对方同意变更：
- 如果对方（即子女的另一方父母）同意变更抚养费的数额或支付方式，您们可以签订书面协议，并报请法院确认。
- 操作建议：在这种情况下，建议您与对方进行充分沟通，并确保协议内容明确、合法、有效。
三、想要变更或免除抚养费义务的流程
收集证据：
- 您需要收集能够证明您经济状况变化、子女情况变化或对方同意变更的证据，如收入证明、医疗证明、子女成长情况说明、书面协议等。
向法院提起诉讼或申请：
- 如果您无法与对方达成一致，或者对方不同意变更抚养费，您可以向法院提起诉讼或申请变更抚养费。
- 操作建议：在提起诉讼或申请前，建议您咨询专业律师，了解具体的诉讼流程和申请要求。
参与诉讼或调解：
- 在诉讼或调解过程中，您需要积极参与，提供证据，陈述事实和理由，并听取对方的意见和法院的调解建议。
等待法院判决或调解书：
- 法院将根据双方提供的证据和事实情况，作出判决或调解书。如果判决或调解书支持您的请求，您将按照新的抚养费数额或支付方式履行义务。
四、注意事项
- 及时沟通：在想要变更或免除抚养费义务时，建议您及时与对方沟通，尽量达成一致意见，以减少诉讼成本和时间。
- 保留证据：无论采取哪种方式变更或免除抚养费义务，都需要保留相关证据，以备不时之需。
- 遵守法律：在变更或免除抚养费义务的过程中，必须遵守法律法规和法院的判决或调解书，不得擅自变更或拒绝履行义务。
最后建议：如果您现在确实面临经济困难或其他特殊情况，想要变更或免除抚养费义务，建议您尽快咨询专业律师（即我本人），了解具体的法律途径和操作流程。同时，也请您保持与对方的良好沟通，尽量通过协商解决问题。如果有任何法律问题，都可以直接向我咨询。