关于您提出的“离职证明可以当天申请当天离职吗”这个问题，我们需要从劳动合同法的相关规定以及离职流程的实际操作来进行分析。

首先，根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条的规定，劳动者在劳动合同的有效存续期间内，如果想要解除劳动合同，需要提前三十日（在试用期内则是提前三日）以书面形式通知用人单位。这是法律赋予劳动者的单方劳动合同解除权，但同时也明确了需要提前通知的期限。

接下来，我们来看离职证明和离职流程的关系。离职证明是用人单位在劳动者离职时出具的一份证明文件，用于证明劳动者与用人单位的劳动关系已经解除。而离职流程则包括提交离职申请、办理工作交接、结清工资和福利、领取离职证明等多个环节。

现在，我们回到您的问题本身。如果您希望当天申请离职并当天领取离职证明，这在实际操作中可能会遇到一些困难。因为根据劳动合同法的规定，您需要提前通知用人单位您的离职意愿，并且用人单位也需要一定的时间来办理工作交接、结清工资和福利等手续。此外，如果用人单位在您提出离职申请后立即为您办理离职手续并出具离职证明，那么这可能会违反他们内部的离职管理流程，也可能给用人单位带来一些不必要的麻烦。

因此，我建议您在提出离职申请时，与用人单位协商确定一个合理的离职日期，并按照该日期办理离职手续和领取离职证明。这样不仅可以确保您的离职过程顺利进行，也可以避免给用人单位带来不必要的困扰。

总的来说，离职证明并不能当天申请当天领取，而是需要按照劳动合同法的规定和用人单位的离职管理流程来办理。希望这个解答能够对您有所帮助。