您好，关于您提出的“离职当天是否可以要求立即开具离职证明”的问题，以下是我的详细解答：

首先，根据《劳动合同法》第五十条的明确规定，用人单位在解除或终止劳动合同时，有义务出具解除或终止劳动合同的证明，这也就是我们通常所说的“离职证明”。这一规定适用于所有类型的劳动合同解除或终止情况，包括员工主动辞职。因此，无论您是主动辞职还是被解雇，用人单位都应当为您开具离职证明。

进一步来说，离职证明对于劳动者具有非常重要的意义。它不仅是劳动者进行失业登记的必备条件，影响到劳动者能否享受失业待遇，还是劳动者再次求职时的重要凭证。新用人单位在招聘时，往往会要求劳动者提供离职证明，以确认劳动者与前用人单位的劳动关系已经终结，避免可能的法律风险和纠纷。

关于开具离职证明的时间，法律并没有明确规定必须在离职当天立即开具。但根据《劳动合同法》的精神和实际操作，用人单位应当在劳动合同解除或终止的同时，或者尽快为劳动者开具离职证明。如果劳动者已经离开单位，用人单位可以书面通知其领取离职证明。

最后，需要强调的是，用人单位不得因劳动者未办理离职交接等手续而拒绝出具离职证明。离职交接是劳动者和用人单位之间的内部事务，与开具离职证明没有必然联系。用人单位应当履行其法定义务，为劳动者开具离职证明。

综上所述，您完全有权在离职当天要求用人单位立即开具离职证明。如果用人单位拒绝或拖延开具，您可以向劳动行政部门投诉，维护自己的合法权益。