核心结论：若需证明入职前与其他单位不存在劳动合同关系，可通过书面声明、离职证明、社保及个税记录、查询劳动合同备案信息等多种方式综合证明，具体如下：

1. 书面声明与承诺
   可自行撰写《无劳动合同关系声明书》，明确陈述“本人在入职贵公司前，未与任何其他单位存在劳动合同关系，亦未签署任何形式的劳动合同”。若曾与其他单位存在短期合作或实习，需在声明中详细说明时间、单位名称及合作性质，避免模糊表述引发争议。声明需由本人签字并按手印，必要时可公证。

2. 前单位离职证明
   若曾与其他单位存在劳动关系，需提供前单位出具的《离职证明》，证明劳动关系已合法解除。若未签署过劳动合同，可要求前单位出具《未建立劳动关系证明》，明确双方未签订劳动合同且无劳动纠纷。若前单位拒绝出具，可保留与前单位的沟通记录（如邮件、短信），作为辅助证据。

3. 社保与个税记录查询
   通过“国家社会保险公共服务平台”或“个人所得税APP”查询社保缴纳记录及个税申报记录。若查询结果显示无其他单位缴纳记录，可截图或打印作为证据。若发现其他单位违规缴纳社保或申报个税，需立即向社保部门或税务部门举报，并保留举报回执作为证据。

4. 劳动合同备案信息查询
   部分地区要求企业将劳动合同备案至人社部门。可通过当地人社局官网或线下窗口查询本人名下是否备案有其他劳动合同。若查询结果为空，可要求人社部门出具《无劳动合同备案证明》。

5. 其他辅助证据

   • 银行流水：若其他单位曾通过银行转账支付工资，需提供流水证明劳动关系存在；若无流水，可说明未接受其他单位工资支付。
     
   • 工作证、考勤记录：若曾持有其他单位工作证或存在考勤记录，需提供反证说明已归还或销毁；若无此类证据，可说明未参与其他单位工作。
     
   • 证人证言：若前单位同事或上级可证明未签署劳动合同，可邀请其出具书面证言并附身份证复印件。

注意事项：

• 证明材料需真实、完整，避免伪造或篡改，否则可能承担法律责任。
  
• 若入职后发现其他单位主张劳动关系，需立即收集证据并协商解决，必要时通过劳动仲裁或诉讼确认劳动关系是否存在。
  
• 建议在入职前主动向新单位说明劳动关系情况，避免隐瞒导致后续纠纷。

若有具体场景或证据收集困难，可进一步说明，我将为你提供针对性建议。