在雇主和雇员于高速救援过程中，雇员被车撞且对方全责的情况下，雇主通常不承担直接责任，但可能存在例外情形。以下是对此问题的详细分析：

一、雇主通常不承担直接责任

1. 责任主体：在交通事故中，责任主体通常是直接造成损害的一方。在此案例中，雇员被车撞且对方全责，意味着对方驾驶员是直接责任人，应承担相应的赔偿责任。

2. 雇主与雇员的关系：雇主与雇员之间形成的是劳动关系或雇佣关系。在一般情况下，雇主对雇员在执行工作任务过程中因第三人原因造成的损害，不承担直接赔偿责任。这是因为损害是由第三人（即对方驾驶员）的行为直接导致的，与雇主的行为无直接关联。

二、可能存在的例外情形

尽管雇主通常不承担直接责任，但在某些特定情况下，雇主可能需要承担一定的责任或面临法律上的考量：

1. 雇主未尽到安全保障义务：

   • 如果雇主在高速救援过程中未提供必要的安全设备或措施，导致雇员处于危险环境中，从而增加了被撞的风险，雇主可能因未尽到安全保障义务而承担一定的责任。但这种情况下的责任通常是次要的、补充性的，且需要具体证据支持。

2. 雇主与雇员的连带责任：

   • 在某些特殊情况下，如果雇主与雇员之间存在某种特殊的法律关系（如雇主指示雇员从事违法活动等），且这种关系与损害的发生有直接关联，雇主可能需要与雇员承担连带责任。但这种情况在高速救援过程中极为罕见。

3. 工伤保险的适用：

   • 如果雇员在执行工作任务过程中遭受事故伤害，且符合工伤保险的适用条件，雇员可以依法享受工伤保险待遇。虽然这并不直接涉及雇主的赔偿责任，但雇主需要按照法律规定为雇员缴纳工伤保险费，并在事故发生后协助雇员申请工伤保险待遇。

三、法律建议

1. 及时报警并保留证据：在事故发生后，应立即报警并保留相关证据，如现场照片、视频、证人证言等。这些证据对于后续确定责任主体和赔偿金额至关重要。

2. 向对方驾驶员及其保险公司主张赔偿：由于对方驾驶员全责，雇员应向其主张赔偿。如果对方驾驶员购买了交强险和商业三者险，雇员可以依法向保险公司主张赔偿。

3. 咨询专业律师：如果雇员在主张赔偿过程中遇到困难或争议，建议咨询专业律师以获取法律帮助。律师可以根据具体情况提供法律意见和诉讼策略。

如果有任何其他疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。