专送骑手发生事故且负主要责任时，一般不可以直接报工伤，但能否认定工伤需视具体情况而定。以下从不同角度为您详细分析：

一、劳动关系是认定工伤的前提

1. 存在劳动关系：

   • 若专送骑手与配送平台或相关企业存在明确的劳动关系，且在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害，或者在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故等伤害，符合《工伤保险条例》规定情形的，可认定为工伤。
   • 举例：骑手在送餐途中遭遇交通事故，且自身非主要责任，这种情况下就可能被认定工伤。

2. 不存在劳动关系：

   • 若骑手与平台是合作关系、劳务关系等非劳动关系，则通常无法按工伤程序申请认定。
   • 举例：骑手与平台签订的是合作协议，而非劳动合同，那么在发生事故时，一般无法直接申请工伤认定。

二、事故责任对工伤认定的影响

1. 非本人主要责任：

   • 在上下班途中，若骑手受到非本人主要责任的交通事故伤害，可认定为工伤。
   • 举例：骑手在正常上下班路线上，被逆行车辆撞倒，且交警认定对方负主要责任，这种情况就可申请工伤认定。

2. 本人主要责任：

   • 若骑手在事故中负主要责任，则通常无法认定为工伤。
   • 举例：骑手在送餐途中因闯红灯而发生事故，且被交警认定为主要责任，这种情况下就无法申请工伤认定。

三、申请工伤认定的流程与材料

1. 申请流程：

   • 骑手或用人单位应在规定期限内向社会保险行政部门提出工伤认定申请。
   • 社会保险行政部门会根据审核需要对申请人提供的证据进行调查核实，并作出是否认定工伤的决定。

2. 所需材料：

   • 劳动合同或劳动关系证明；
   • 事故证明（如交通事故责任认定书）；
   • 医疗证明（如住院记录、诊断证明等）；
   • 其他相关证据（如证人证言、事故现场勘查报告等）。

四、特殊情形下的处理

• 在一些特定情形下，若平台对骑手工作有较强管理控制，即使双方不存在明确的劳动关系，也有可能参照工伤处理。但这种情况较为少见，且需要具体分析。

建议：

• 骑手在发生事故后，应及时收集并保存相关证据，如事故现场照片、交通事故责任认定书、医疗证明等。
• 若骑手与平台存在劳动关系争议，可先通过劳动仲裁等方式确认劳动关系，再申请工伤认定。
• 如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询，我会根据您的具体情况提供详细的法律建议。