结论前置：
- 若协议具有法律效力且无相反约定，遗书一般无法改变房产归属。
- 若协议存在瑕疵或无效情形，遗书可能产生法律效力。
详细分析：
首先，我们需要明确的是，老人与大儿子之间签订的关于房产归属的协议，如果其内容合法、双方意思表示真实，且不存在欺诈、胁迫等情形，那么该协议通常是具有法律效力的。这意味着，在协议有效的情况下，房产的归属已经按照协议的约定确定给了大儿子。
接下来，我们分析老人过世后写的遗书。遗书是遗嘱的一种形式，它表达了遗嘱人在生前对其财产进行处分的意愿。然而，遗嘱的效力受到多种因素的制约，其中最重要的是遗嘱是否能够撤销或变更之前已经存在的、具有法律效力的财产处分行为。
若协议具有法律效力且无相反约定：
- 在这种情况下，由于房产的归属已经通过协议确定给了大儿子，老人过世后写的遗书通常无法改变这一既定事实。因为遗嘱不能随意撤销或变更已经发生法律效力的财产处分行为，除非协议中有明确的相反约定或者法律另有规定。
若协议存在瑕疵或无效情形：
- 如果协议因为存在欺诈、胁迫、内容违法等情形而被认定为无效或可撤销，那么老人过世后写的遗书就可能产生法律效力。因为此时房产的归属尚未通过具有法律效力的协议确定，遗嘱作为遗嘱人最后的真实意愿表示，有可能成为确定房产归属的依据。
法律建议：
- 对于大儿子而言，如果他认为协议是合法有效的，且没有相反约定，那么他可以依据协议主张房产的归属。同时，他也应该保留好协议原件等相关证据，以备不时之需。
- 对于小儿子而言，如果他认为遗书应该产生法律效力，或者对协议的效力存在疑问，那么他可以寻求法律帮助，通过法律途径来维护自己的权益。例如，他可以提起诉讼，请求法院确认遗书的效力或者撤销协议等。
可能法律后果：
- 如果法院最终认定协议具有法律效力且无相反约定，那么房产将归属于大儿子，小儿子可能无法通过遗书来改变这一结果。
- 如果法院最终认定协议存在瑕疵或无效情形，并且遗书符合法律规定的要件，那么房产的归属可能会根据遗书的内容来确定。
在实际操作中，每个案件的具体情况都有所不同，因此建议当事人在遇到类似问题时，及时咨询专业律师以获取更具体的法律建议。如果你有任何关于婚姻家庭、遗产继承方面的法律问题，都可以直接向我咨询。