结论前置：私营企业因员工发错表格而罚款是否合法，需分情况讨论，具体如下：

1. 若企业无明确规章制度支持罚款
   根据《劳动合同法》第四条，用人单位制定涉及劳动者切身利益的规章制度（如罚款）时，需经民主程序（如职工代表大会讨论）并公示告知劳动者。若企业未履行上述程序，或规章制度中未明确规定“发错表格”属于可罚款的情形，则罚款行为缺乏法律依据，属于违法。

2. 若企业规章制度合法且罚款合理
   即使规章制度合法，罚款也需满足两个条件：

   • 金额合理：根据《工资支付暂行规定》第十六条，因劳动者本人原因给用人单位造成经济损失的，用人单位可按劳动合同约定要求赔偿，但每月扣除部分不得超过劳动者当月工资的20%。若罚款金额超过此比例，可能被认定为违法。
     
   • 因果关系明确：需证明“发错表格”直接导致企业经济损失（如合同违约、行政处罚等），且损失金额与罚款金额相当。若无法证明因果关系或损失金额，罚款可能被撤销。

3. 地方性法规的特殊规定
   部分地区（如广东、江苏）通过地方性法规明确禁止企业以罚款形式处罚员工。例如，《广东省劳动保障监察条例》第五十一条规定，用人单位不得克扣劳动者工资作为罚款。若企业所在地区有此类规定，则罚款行为必然违法。

建议：

• 若企业已罚款，员工可要求企业出示规章制度原文及民主程序证明，并核对罚款金额是否超过工资20%；
  
• 若企业无法提供合法依据，员工可向当地劳动监察大队投诉或申请劳动仲裁，主张返还罚款并可能获得赔偿。
  

如有进一步细节（如规章制度内容、罚款金额、地区等），可直接向我咨询，我会结合具体情形为您分析。