关于快递破损且已签过酒水免赔协议是否有效的问题，这主要取决于协议的具体内容、签订过程以及相关法律法规的适用情况，以下分情况讨论：

1. 协议内容合法且明确：

   • 如果酒水免赔协议中明确规定了快递公司在运输过程中造成酒水破损时的免责条款，并且该条款不违反法律、行政法规的强制性规定，也不违背公序良俗，那么该协议在法律上可能是有效的。
   • 但需要注意的是，即使协议中有免责条款，如果快递公司存在故意或重大过失导致酒水破损，该免责条款可能不会被法院支持。因为根据《民法典》的相关规定，因故意或者重大过失造成对方财产损失的，合同中的免责条款无效。

2. 协议签订过程存在问题：

   • 如果酒水免赔协议是在消费者未充分了解协议内容、未自愿签订或者存在欺诈、胁迫等情况下签订的，那么该协议可能被视为无效或可撤销。
   • 在这种情况下，消费者有权要求快递公司承担因破损造成的损失。

3. 相关法律法规的适用：

   • 根据《快递暂行条例》的相关规定，快件延误、丢失、损毁或者内件短少的，对保价的快件，应当按照经营快递业务的企业与寄件人约定的保价规则确定赔偿责任；对未保价的快件，依照民事法律的有关规定确定赔偿责任。
   • 如果酒水在运输过程中未进行保价，且协议中的免责条款被认定为无效或不存在，那么快递公司可能需要根据实际损失情况对消费者进行赔偿。

法律建议：

• 如果您已经签了酒水免赔协议，但快递仍然发生了破损，建议您首先仔细审查协议内容，确认是否存在免责条款以及该条款是否合法有效。
• 如果协议中的免责条款存在问题或者您认为快递公司存在故意或重大过失，您可以考虑通过法律途径维护自己的权益，比如向消费者协会投诉、向法院提起诉讼等。
• 在未来的快递服务中，建议您在签订任何免赔协议前仔细阅读协议内容，确保自己充分了解并同意其中的条款。同时，也可以考虑对贵重物品进行保价，以降低运输过程中的风险。

可能后果：

• 如果协议有效且快递公司无过错，您可能需要自行承担酒水破损的损失。
• 如果协议无效或快递公司存在过错，您有权要求快递公司进行赔偿。具体赔偿金额可能根据实际损失情况、协议内容以及相关法律法规的规定来确定。

如果您在处理此类纠纷时遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。