当外卖员撞人且不赔偿时，您可以通过以下步骤来维护自己的权益：

一、明确责任与赔偿主体

首先，要确定外卖员撞人是否是在执行工作任务过程中发生的。如果是，那么根据《民法典》的相关规定，用人单位（即外卖公司）通常需要承担侵权责任。因此，您可以与外卖公司进行沟通，明确双方责任，并要求外卖公司承担相应的赔偿责任。

二、收集证据

在维权过程中，证据是至关重要的。您应该尽可能收集所有与事故相关的证据，包括但不限于：

1. 事故现场照片或视频，以证明事故发生的真实性和损害程度。
2. 证人证言，尤其是目击者或其他相关人员的陈述，他们可以提供关于事故发生的详细情况和责任归属的信息。
3. 医疗费用凭证、诊断书等医疗相关文件，以证明您因事故所遭受的身体伤害和医疗费用支出。

三、与外卖公司协商

在收集到足够的证据后，您可以与外卖公司进行协商，要求他们承担赔偿责任。在协商过程中，您要保持冷静和理性，清晰陈述事故经过和您的赔偿要求，并出示相关证据。如果外卖公司同意赔偿，您可以与他们签订赔偿协议，并按照协议约定的方式和时间获取赔偿款。

四、向相关部门投诉或寻求法律途径

如果与外卖公司协商无果，您可以向消费者协会或行业监管部门投诉，反映外卖公司及外卖员的不作为。同时，您也可以考虑寻求法律途径来维护自己的权益。您可以咨询专业律师，了解您的法律权益和可行的诉讼途径。如果必要，您可以向法院提起诉讼，要求外卖公司承担赔偿责任。

五、注意事项

在维权过程中，您需要注意以下几点：

1. 及时维权，避免超过诉讼时效。一般来说，人身损害赔偿的诉讼时效为三年，从知道或者应当知道自己权利被侵害之日起计算。
2. 保留所有与事故相关的证据材料，以备后续使用。
3. 仔细研读相关法律法规和保险合同条款，明确自己的权益和外卖公司及保险公司的责任范围。

总之，当外卖员撞人不赔偿时，您应该通过明确责任与赔偿主体、收集证据、与外卖公司协商、向相关部门投诉或寻求法律途径等方式来维护自己的权益。希望这些建议能对您有所帮助。