结论前置：

1. 穿走未结算工资对应的工服可能涉及违法，具体取决于工服的价值及行为性质。
2. 若工服价值较高且未经允许穿走，可能构成侵占或盗窃；若价值较低，可能仅涉及民事纠纷，但均需通过合法途径解决工资问题。

详细分析：

一、穿走工服是否违法？

1. 法律性质：

   • 工服属于用人单位的财产，员工离职或未结算工资时，未经允许穿走工服可能构成对用人单位财产权的侵犯。
   • 若工服价值较高（如定制、特殊材质等），且员工故意穿走拒不归还，可能涉嫌《刑法》中的盗窃罪（需达到当地盗窃犯罪的立案标准，如数额较大）。
   • 若工服价值较低，可能仅构成《民法典》中的不当得利或侵占，用人单位可要求返还或赔偿。

2. 关键因素：

   • 工服价值：普通工服价值较低，通常不构成犯罪；但定制、高价值工服可能涉及刑事责任。
   • 主观意图：若员工因未结算工资而故意穿走工服作为“抵债”，可能被认定为恶意侵占；若仅因疏忽未归还，则情节较轻。
   • 用人单位态度：若用人单位明确要求归还，员工拒不执行，可能加重责任。

二、如何合法处理未结算工资问题？

1. 协商解决：

   • 优先与用人单位沟通，要求按约定支付工资。可保留工资条、考勤记录、劳动合同等证据。
   • 若用人单位以工服为由拒付工资，可明确告知：工资与工服归属是不同法律关系，用人单位无权扣押工资。

2. 行政投诉：

   • 向当地劳动监察大队投诉（可通过12333热线或官网），要求查处拖欠工资行为。
   • 劳动监察部门可责令用人单位限期支付，逾期不付可加付赔偿金。

3. 劳动仲裁：

   • 若协商、投诉无果，可向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求支付工资及可能的经济补偿。
   • 仲裁时效为1年，自知道或应当知道权利被侵害之日起计算。

4. 诉讼途径：

   • 对仲裁结果不服的，可向法院提起诉讼。
   • 若工服被扣押导致损失，可一并主张赔偿。

三、穿走工服的法律后果及应对

1. 民事责任：

   • 用人单位可要求返还工服或赔偿损失（按工服实际价值计算）。
   • 若因穿走工服导致用人单位遭受其他损失（如影响企业形象），可能需额外赔偿。

2. 刑事责任（极端情况）：

   • 若工服价值达到盗窃犯罪标准（如部分地区为2000元以上），且员工存在非法占有目的，可能被追究刑事责任。
   • 但实践中，普通工服价值较低，刑事立案风险较小。

3. 建议行为：

   • 立即归还工服，避免矛盾升级。
   • 通过合法途径主张工资，而非以物抵债。

总结建议：

1. 勿穿走工服：无论工资是否结算，穿走工服均可能引发法律风险，建议归还或协商处理。
2. 主张工资：通过协商、投诉、仲裁或诉讼等合法途径要求支付工资。
3. 保留证据：保存劳动合同、工资记录、沟通记录等，以备维权之需。

如有进一步疑问，可直接向我咨询，我会结合具体情况为您详细解答。