结论是，劳动关系已经签订后，用人单位要求再补签三方协议，其法律效力及是否“有用”需视具体情况而定。以下从不同角度为您详细分析：

一、三方协议与劳动合同的法律性质

1. 三方协议：通常指的是毕业生、用人单位和学校三方之间签订的就业协议，它主要明确的是毕业生在毕业后到用人单位报到、用人单位接收毕业生的意向，并涉及学校对毕业生就业的推荐和派遣等事宜。三方协议并非劳动合同，它更多是一种就业意向的约定。

2. 劳动合同：是劳动者与用人单位之间确立劳动关系、明确双方权利和义务的协议。劳动合同一旦签订，即具有法律效力，双方需按照合同约定履行各自义务。

二、补签三方协议的可能情况及法律效力

1. 若三方协议内容不与劳动合同冲突：

   • 如果补签的三方协议内容主要是关于毕业生就业意向、学校派遣等事宜，且不与已签订的劳动合同产生冲突，那么这份三方协议在特定范围内（如毕业生就业流程）是具有法律效力的。
   • 但它并不改变或替代劳动合同的法律地位，劳动者与用人单位之间的权利义务仍以劳动合同为准。

2. 若三方协议内容试图变更劳动合同：

   • 如果补签的三方协议中包含有试图变更劳动合同内容（如工资、岗位、工作时间等）的条款，且未经劳动者同意，那么这些条款是无效的。
   • 因为劳动合同一旦签订，对双方都具有约束力，未经双方协商一致，任何一方不得擅自变更。

3. 若三方协议被用作规避法律责任：

   • 如果用人单位试图通过补签三方协议来规避其在劳动合同中应承担的法律责任（如未缴纳社保、未支付加班费等），那么这种行为是违法的。
   • 劳动者有权要求用人单位按照劳动合同履行义务，并可以依法向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。

三、法律建议

1. 仔细审查协议内容：在补签三方协议前，劳动者应仔细审查协议内容，确保其不与劳动合同产生冲突，且不包含任何违法或不合理条款。

2. 咨询专业意见：如果对协议内容有疑问或不确定，劳动者可以咨询专业律师或法律机构，以获取更准确的法律意见。

3. 保留证据：无论是否补签三方协议，劳动者都应保留好与用人单位签订的劳动合同及其他相关证据，以备不时之需。

4. 依法维权：如果用人单位的行为违反了劳动合同或相关法律法规，劳动者有权依法向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，以维护自己的合法权益。

最后，如果您在劳动关系方面遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。我会根据您的具体情况，为您提供专业、全面的法律建议。