员工已申请离职后补签的劳务合同通常是无效的。下面我从几个方面来详细解释这个问题：

1. 合同补签的时效性：

   • 根据《劳动合同法》的规定，已建立劳动关系但未同时订立书面劳动合同的，应当自用工之日起一个月内订立书面劳动合同。这意味着，补签劳动合同应当在员工离职前，且在用工之日起一个月内完成，否则补签的劳动合同不具备法律效力。

2. 合同补签的合法性：

   • 补签的劳动合同必须是双方真实意思表示，且未违反法律法规的强制性规定。如果补签是为了掩盖某些违法事实，或者严重损害劳动者的合法权益（如降低工资标准、改变工作条件等），那么该补签合同可能被认定为无效。

3. 劳动者权益保护：

   • 劳动者辞职后，其与用人单位的劳动关系已经终止。此时再补签劳动合同，无法改变劳动者已经离职的事实，也无法为劳动者提供有效的法律保护。因此，从保护劳动者权益的角度出发，离职后补签的劳动合同通常不被认可。

4. 特殊情况下的补签：

   • 虽然一般情况下离职后补签的劳动合同无效，但在某些特殊情况下，如果补签行为符合法律法规的特别规定，或者得到了相关部门的认可，那么补签的劳动合同可能具有法律效力。然而，这种情况较为罕见，且需要具体案件具体分析。

综上所述，用人单位在员工已申请离职后补签的劳务合同通常是无效的。如果你在这方面遇到了问题，或者有任何其他劳动法律方面的疑问，可以直接向我咨询，我会为你提供专业的法律建议。