结论前置：

1. 免责协议的效力需具体分析，若协议内容违反法律强制性规定或公序良俗，可能被认定为无效；
2. 事故责任划分需结合过错原则，若受雇方因故意或重大过失导致事故，雇主可能免责或减轻责任；
3. 雇主可能承担补充责任，尤其在未尽到安全保障义务或选任过失时。

一、免责协议的效力分析

根据《民法典》第506条，免责条款不得排除人身伤害的赔偿责任。若协议中约定“无论何种情况，雇主均不承担事故责任”，此类条款因违反法律强制性规定而无效。但若协议仅约定“因受雇方故意或重大过失导致的事故，雇主不承担责任”，则可能被认定为有效。

关键点：

• 协议内容是否违反法律或公序良俗；
• 双方签订协议时是否处于平等地位（如是否存在胁迫、欺诈）；
• 协议是否明确约定责任范围（如仅限财产损失，或包含人身伤害）。

二、事故责任的划分原则

根据《民法典》第1192条，个人之间形成劳务关系的，提供劳务一方因劳务受到损害的，根据双方各自的过错承担相应的责任。具体分为三种情形：

1. 受雇方无过错：
   若事故因第三方原因或不可抗力导致，雇主需承担赔偿责任（除非能证明已尽到安全保障义务）。

2. 受雇方存在一般过失：
   雇主可能需承担部分责任，但可依据免责协议减轻责任（需协议合法有效）。

3. 受雇方存在故意或重大过失：
   雇主可主张免责，但需证明受雇方行为与事故存在直接因果关系（如违规操作、酒后作业等）。

案例参考：
若受雇方在未佩戴安全防护设备的情况下作业导致受伤，且雇主已提供设备但未强制要求使用，法院可能判定雇主承担30%-50%责任。

三、雇主的补充责任

即使免责协议有效，雇主仍可能因以下情形承担补充责任：

1. 选任过失：
   雇主未审查受雇方资质（如无证操作机械），导致事故发生。

2. 安全保障义务：
   雇主未提供安全作业环境（如未设置警示标志、未配备急救设备）。

3. 指示过失：
   雇主要求受雇方违反操作规程作业（如强制超负荷工作）。

法律依据：
《民法典》第1165条（过错责任原则）、第1193条（定作人指示过失责任）。

四、实务建议

1. 审查免责协议：
   确保协议内容合法、明确，避免笼统表述（如“一切责任免除”）。

2. 固定证据：
   事故发生后，立即保存现场照片、监控录像、医疗记录等证据。

3. 协商与诉讼：
   优先通过协商解决，若协商不成，需在1年内提起人身损害赔偿诉讼（诉讼时效3年，但建议尽快处理）。

4. 保险配置：
   建议雇主购买雇主责任险，转移部分风险。

总结：免责协议并非“万能盾牌”，其效力需结合具体条款和事故原因判断。雇主应通过合法协议、安全管理和保险配置，综合降低风险。如有具体案件，可进一步提供细节，我将为您定制解决方案。