单位上班16小时后回家休息时死亡，单位是否承担责任需分情况讨论。以下是从不同角度进行的分析：
一、工伤认定角度
工作时间与工作场所的延伸：
- 根据《工伤保险条例》的相关规定，工伤通常发生在工作时间和工作场所内。但在此案例中，员工是在下班后回家休息时死亡，这并不直接符合传统意义上的“工作时间和工作场所”。
- 然而，如果能够证明员工的死亡与长时间工作导致的过度疲劳有直接因果关系，且这种疲劳是工作性质或工作强度所导致的，那么可能存在一定的法律争议空间。但这种情况下的工伤认定将非常复杂，且需要充分的证据支持。
视同工伤的情形：
- 《工伤保险条例》还规定了视同工伤的情形，如在工作时间和工作岗位，突发疾病死亡或者在48小时之内经抢救无效死亡的。但此案例中，员工是在下班后死亡，不符合这一规定。
二、雇主责任角度
一般雇主责任：
- 雇主对员工负有安全保障义务，包括提供安全的工作环境和合理的工作时间。如果单位安排员工长时间工作，导致员工过度疲劳，进而引发健康问题甚至死亡，单位可能因未尽到安全保障义务而承担一定的民事责任。
- 但这种责任通常限于民事赔偿范畴，如支付丧葬费、抚恤金等，而非工伤赔偿。
具体责任判定：
- 要判定单位是否承担责任，需要综合考虑多个因素，包括员工的工作时间、工作强度、健康状况、死亡原因等。
- 如果能够证明员工的死亡与长时间工作有直接因果关系，且单位未采取合理措施防止这种后果的发生，那么单位可能需要承担相应的民事责任。
三、实际操作建议
收集证据：
- 如果家属认为单位的安排与员工的死亡有直接关系，应尽快收集相关证据，如工作记录、医疗记录、证人证言等。
法律途径：
- 家属可以通过法律途径寻求救济，如向劳动仲裁机构申请仲裁或向法院提起诉讼。
- 在此过程中，建议家属咨询专业律师，以便更好地维护自己的合法权益。
总结与建议：单位上班16小时后回家休息时死亡，单位是否承担责任需根据具体情况判断。从工伤认定角度看，此情况通常不符合工伤条件；但从雇主责任角度看，如果单位安排员工长时间工作导致过度疲劳并引发死亡，单位可能需要承担一定的民事责任。因此，建议家属在收集相关证据后，通过法律途径寻求救济，并咨询专业律师以获取更具体的法律建议。