员工离职时，用人单位扣除服装费通常是不合法的，但存在特殊情况。以下从不同角度进行分析：
一、不合法的情况
工作服作为劳动保护用品
- 法律依据：根据《中华人民共和国劳动法》第五十四条，用人单位必须为劳动者提供符合国家规定的劳动安全卫生条件和必要的劳动防护用品。如果工作服是出于保障员工在工作中的安全和健康而提供的（例如建筑工地的安全帽、化工行业的防腐蚀服等），其费用应由用人单位承担。
- 法律后果：在此情况下，若用人单位在员工离职时扣除工作服费用，将违反法律规定，可能面临劳动行政部门的处罚，并需退还相关费用及赔偿损失。
工作服为工作必备装备
- 法律依据：根据《中华人民共和国劳动合同法》第九条，用人单位招用劳动者时，不得要求劳动者提供担保或以其他名义向劳动者收取财物。如果工作服是员工正常开展工作所必需的（例如酒店服务员的制服、银行柜员的职业装等），应视为用人单位提供的工作条件之一。
- 法律后果：用人单位在员工离职时扣除这类工作服的费用，同样违反了法律规定，应承担相应的法律责任。
二、合法的情况
- 非必要福利性质且有事先约定
- 法律依据：根据《中华人民共和国民法典》第五百七十七条，当事人一方不履行合同义务或履行合同义务不符合约定的，应承担违约责任。如果工作服并非工作所必需，而是作为一种福利提供给员工（例如带有公司标志的高档外套等），并且在发放时有明确的约定（例如离职时需归还，否则按价扣款），那么这种约定在不违反法律法规强制性规定的前提下是有效的。
- 实施条件：此种合法性建立在双方有明确、自愿且合法的约定基础上，且该约定不得损害劳动者的合法权益。例如，约定中不能包含“无论何种原因离职，均需扣除服装费”等不合理条款。
三、法律建议与维权途径
对于劳动者
- 了解权益：劳动者应了解自己的合法权益，明确工作服费用的承担原则。
- 保留证据：在离职时，劳动者应保留好相关证据，如劳动合同、工作服发放记录、扣款通知等，以便在需要时提供证明。
- 协商与投诉：若用人单位擅自扣除服装费，劳动者可先与用人单位进行协商，要求其返还不合理扣除的费用。协商不成时，可向当地的劳动监察部门进行投诉举报。
- 法律途径：劳动者还可通过申请劳动仲裁或提起诉讼等法律途径来维护自己的权益。
对于用人单位
- 遵守法律：用人单位应严格遵守相关法律法规，不得擅自扣除劳动者的服装费。
- 明确约定：若需提供非必要福利性质的工作服，用人单位应在发放时与员工明确约定其性质、用途及离职时的处理方式，以避免潜在的法律纠纷。
总结来说，员工离职时用人单位扣除服装费的合法性取决于工作服的性质及双方是否有事先约定。对于作为劳动保护用品或工作必备装备的工作服，其费用应由用人单位承担；而对于非必要福利性质且有明确约定的工作服，用人单位在符合约定条件的情况下可以扣除相应费用。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。