结论：老板将钱转给员工家属用于医院缴费和照顾，从法律和实务操作角度存在一定风险，需谨慎处理，具体需分情况讨论。以下是详细分析：

1. 法律层面：需明确款项性质，避免被认定为“垫付”或“赔偿”

• 根据《工伤保险条例》及《民法典》侵权责任编，员工因工受伤的赔偿主体是用人单位（即老板），赔偿款项应直接支付给员工本人或其法定代理人（如配偶、父母等），而非直接转给家属“代管”。
• 风险点：若老板未与员工签订书面协议明确款项性质（如“借款”“垫付”或“预支赔偿”），可能被认定为已履行赔偿义务，后续员工若主张更高赔偿（如伤残补助、误工费等），老板可能面临举证困难。
• 建议：若需通过家属转交，应签订书面协议，明确款项用途（如“仅用于医疗费暂付”）、金额、是否从最终赔偿中扣除等，并保留转账记录和家属签收凭证。

2. 实务操作层面：需考虑员工意愿和家属权限

• 员工意愿：若员工因伤无法自行处理事务，老板应优先联系其法定代理人（如配偶、成年子女）或通过员工书面授权的代理人处理款项事宜。直接转给非法定代理人的家属（如兄弟姐妹、亲戚）可能引发纠纷。
• 家属权限：即使家属实际照顾员工，老板也无权直接将赔偿款交由家属支配，除非家属能证明其已获得员工授权（如书面委托书）。否则，员工后续可能以“未收到赔偿”为由主张权利。
• 建议：优先通过银行转账至员工本人账户，或由员工出具委托书指定家属代收，并注明“代收款项用于医疗费”。

3. 税务和合规层面：需避免被认定为“私了”或逃避监管

• 若员工受伤属于工伤，老板应依法申报工伤并走工伤保险流程。私下转账可能被认定为“规避工伤保险责任”，面临劳动监察部门处罚。
• 风险点：若款项未通过正规渠道（如工伤保险基金）支付，且未申报个税（如赔偿款超过一定金额需代扣代缴），可能涉及税务合规问题。
• 建议：无论是否走工伤流程，均需保留完整证据链（如转账记录、协议、医疗发票等），并建议通过公司公账转账，避免个人账户往来。

4. 替代方案：更合规的处理方式

• 方案一：直接支付至员工账户，并要求员工出具收据，注明“收到XX元用于医疗费”。
• 方案二：若员工无法自理，由其法定代理人（如配偶）出具委托书，老板将款项转至代理人账户，并保留委托书和转账记录。
• 方案三：通过公司垫付医疗费，后续从工伤保险赔偿中抵扣，并保留垫付凭证。

总结：老板直接将钱转给非法定代理人的家属存在法律和实务风险，建议通过书面协议明确款项性质、员工授权或直接支付至员工本人账户。如有具体案例或金额争议，可进一步提供细节，我将为您详细分析。