调解协议在以下情形下会被认定为无效：
损害国家、集体或第三人利益：
- 若调解协议的内容涉及对国家主权、安全、领土完整、经济秩序等方面的损害，或者不合理低价转让国有资产等导致国家利益受损，以及恶意串通损害集体或第三人利益的情况，该协议将被视为无效。例如，企业间通过调解协议恶意转移资产以逃避债务，损害了债权人的利益，这样的协议就是无效的。
以合法形式掩盖非法目的：
- 调解协议表面上看似合法，但实际目的是为了实现非法行为，如通过签订调解协议来转移非法所得资金，或以调解民事纠纷为名掩盖违法犯罪行为。这种情况下，调解协议因掩盖非法目的而无效。比如，双方通过调解协议形式进行毒品交易的约定，显然违背了法律，协议自然无效。
损害社会公共利益：
- 社会公共利益代表不特定多数人的共同利益。若调解协议破坏公共秩序、损害公共环境或违背公序良俗，如企业间约定违法排放污染物，将严重影响周边居民生活和生态环境，该协议因此无效。
违反法律、行政法规的强制性规定：
- 调解协议的内容必须严格遵守法律、行政法规的强制性规定。若协议内容违反效力性强制性规范，如用人单位与未满十六周岁的未成年人建立劳动关系，或者涉及非法交易、违反公序良俗等，该协议将因违反法律强制性规定而无效。
调解违反自愿原则：
- 调解应基于当事人的自愿。若调解过程中存在强迫手段、欺诈、胁迫等情形，导致协议并非基于当事人的真实意思表示，如调解委员会强迫当事人达成协议，或者一方以威胁生命安全的方式迫使另一方签订协议，该协议将因违反自愿原则而无效。
其他可能导致调解协议无效的情形还包括：
- 无诉讼行为能力人未经法定代理人同意参与调解并达成协议。
- 当事人对调解协议的关键内容存在重大误解，且这种误解足以对协议的效力产生实质性影响。
法律建议：
- 在签订调解协议前，务必仔细审查协议内容，确保其不违反法律、行政法规的强制性规定，不损害国家、集体或第三人的利益，不以合法形式掩盖非法目的，不违反社会公共利益，且是基于双方自愿达成的。
- 若发现调解协议存在上述无效情形，应及时通过法定程序向人民法院或其他有权机构申请确认其无效，以保护自身及他人的合法权益。
法律后果：
- 一旦调解协议被认定为无效，其自始不具有法律效力，双方应恢复至协议签订前的状态，并可能因无效协议而承担相应的法律责任，如返还财产、赔偿损失等。
在实际操作中，判断调解协议的有效性需综合考虑具体情况和法律规定。如果你在处理调解协议相关事务时遇到困扰，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。