当员工遇到用人单位超过一个月未签订书面劳动合同，并打算离职的情况时，可以按照以下步骤来合法离职并维护自身权益：
一、明确法律依据与权益
首先，要清楚根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位应在用工之日起一个月内与劳动者订立书面劳动合同。若未能在该期限内签订，用人单位需承担以下法律责任：
支付双倍工资：从用工之日起满一个月的次日开始，至补订书面劳动合同的前一日或劳动关系终止之日止，用人单位需向劳动者每月支付二倍的工资。
随时解除劳动关系：因用人单位未签订书面劳动合同，劳动者有权随时通知用人单位解除劳动合同，且无需提前三十日通知。
经济补偿：在解除劳动关系的情况下，用人单位还需按劳动者在本单位工作的年限支付经济补偿。
二、离职步骤及注意事项
收集证据：
- 在离职前，务必收集能够证明与用人单位存在劳动关系的证据，如工作证、考勤记录、工资发放记录（银行流水、工资条）、工作邮件、同事证言等。这些证据将在后续主张权益时起到关键作用。
发出解除通知：
- 劳动者应书面向用人单位发出解除劳动关系通知，明确指出因用人单位超过一个月未签订书面劳动合同，决定解除劳动关系。通知应注明日期，并通过可查询送达情况的方式（如邮政特快专递EMS）邮寄给用人单位，保留好快递底单和查询记录。
- 示例通知内容可参考：“[用人单位名称]：本人[你的姓名]，于[入职日期]入职贵单位。因贵单位自用工之日起已超过一个月仍未与本人订立书面劳动合同，违反了《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定。现依据《劳动合同法》第三十八条之规定，通知贵单位于[通知发出日期]解除与贵单位的劳动关系。请贵单位及时办理离职手续，并支付本人应得的工资、经济补偿以及未签订书面劳动合同的双倍工资差额。通知人（签名）：[你的姓名] 日期：[通知发出日期]”
办理离职交接：
- 根据用人单位的要求，完成离职交接手续，包括交还工作用品、文件资料、完成工作交接等。同时，要求用人单位出具解除劳动关系的证明，注明劳动合同期限、解除或终止劳动合同的日期、工作岗位、在本单位的工作年限等信息。
主张权益：
- 协商解决：首先尝试与用人单位协商，要求其支付双倍工资差额及经济补偿。
- 劳动仲裁：若协商无果，劳动者可在离职后的一年内，向用人单位所在地或劳动合同履行地的劳动争议仲裁委员会申请劳动仲裁。申请时需提交仲裁申请书、证据材料、身份证复印件等相关材料。
三、特殊情况处理
- 用人单位拒绝支付双倍工资差额或经济补偿：劳动者可向当地劳动监察部门投诉，或直接申请劳动仲裁。
- 用人单位拖延办理离职手续：劳动者可通过邮寄辞职信（留存寄送凭证）、录音录像等方式固定证据，必要时寻求法律援助。
通过遵循上述步骤，劳动者可以依法维护自己的合法权益，确保在用人单位未签订书面劳动合同的情况下，能够顺利解除劳动关系并获得应有的赔偿。