您好，关于您提出的“员工解聘证明什么时间开”的问题，我可以为您详细解答。
根据《劳动合同法》第五十条的规定，用人单位在解除或者终止劳动合同时，应当出具解除或者终止劳动合同的证明，这个证明就是我们通常所说的“离职证明”或“解聘证明”。该证明应当在劳动合同解除或者终止的同时开具。如果劳动者已经离开单位，用人单位可以通过书面通知的方式，告知劳动者前来领取离职证明。
此外，我还想提醒您几点关于离职证明的重要事项：
离职证明的内容：根据《劳动合同法实施条例》第二十四条，离职证明应当写明劳动合同期限、解除或者终止劳动合同的日期、工作岗位、在本单位的工作年限。这些信息对于劳动者后续的求职、办理失业登记等都非常关键。
离职证明的必要性：离职证明不仅是劳动者进行失业登记的必备条件，也是新用人单位了解劳动者过往工作经历的重要依据。没有离职证明，劳动者可能会面临无法办理失业登记、无法享受失业待遇，以及在求职时受到新用人单位的顾虑等问题。
用人单位的责任：如果用人单位违反规定未向劳动者出具离职证明，根据《劳动合同法》第八十九条，劳动行政部门将责令其改正；如果给劳动者造成损害，用人单位还应当承担赔偿责任。
因此，无论是从法律义务还是从劳动者权益保护的角度出发，用人单位都应当在劳动合同解除或终止时及时为劳动者开具离职证明。希望这些信息能对您有所帮助，如果您还有其他问题或需要进一步的帮助，请随时告诉我。