结论前置：企业要求员工自行缴纳城乡居民医疗保险是否合法，需分情况讨论，具体如下：

1. 若企业与员工存在劳动关系，且未依法缴纳职工基本医疗保险
   根据《社会保险法》第二十三条，职工应当参加职工基本医疗保险，由用人单位和职工共同缴纳保险费。若企业未履行该法定义务，反而要求员工自行缴纳城乡居民医保（属于非职工医保），则属于违法行为。员工可向当地社保部门投诉，要求企业补缴职工医保，并可能主张经济补偿。

2. 若企业与员工不存在劳动关系（如非全日制、劳务关系等）
   此时企业无法定义务为员工缴纳职工医保，员工需自行参加城乡居民医保。但企业若以此为由强制要求员工缴纳，可能涉及变相克扣工资或侵犯自主选择权，需结合具体协议（如劳务合同）判断合法性。若协议无约定，企业无权强制。

3. 企业以“补贴”形式替代职工医保缴纳
   部分企业可能通过发放补贴要求员工自行参保，此举同样违法。根据《社会保险法》第五十八条，用人单位必须自用工之日起三十日内为员工办理社保登记，补贴不能替代法定义务。员工有权要求企业补缴，并可向劳动监察部门举报。

关键点提示：

• 城乡居民医保与职工基本医保是不同体系，前者针对非从业居民，后者针对在职职工。
  
• 企业是否合法，核心在于是否履行了职工医保的缴纳义务，而非是否允许员工参保其他险种。
  
• 员工需保留劳动合同、工资记录、企业通知等证据，以便维权。

建议行动：
若您属于第一种情况（在职职工），可先与企业协商要求补缴职工医保；若协商无果，可向当地社保局或劳动监察大队投诉。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体操作流程。