针对您提出的问题“新就业形态用工责任保险劳动者能否起诉保险公司”，结合您提供的参考信息，我将从法律角度和实际操作层面进行详细解答。

首先，我们需要明确的是，在新就业形态用工责任保险的框架下，劳动者本身通常不是保险合同的直接当事人，保险合同的双方一般是用工企业（如餐饮配送公司）和保险公司。然而，这并不意味着劳动者在发生保险事故时无法获得相应的保障或无法通过法律途径维护自己的权益。

一、劳动者权益的间接保障

在新就业形态用工中，如果用工企业为劳动者投保了责任保险（如雇主责任险、第三者责任险等），那么当劳动者在执行工作任务过程中发生意外或造成第三者损害时，用工企业有权根据保险合同向保险公司申请理赔。如果保险公司拒绝赔偿或赔偿不足，用工企业可以通过法律途径（如起诉）来维护自己的权益，进而间接保障了劳动者的权益。

二、劳动者能否直接起诉保险公司

1. 直接起诉的局限性：

   • 一般情况下，劳动者不是保险合同的直接当事人，因此直接起诉保险公司可能面临主体资格的问题。
   • 保险合同中通常约定了理赔的程序和条件，劳动者需要先通过用工企业来申请理赔。

2. 特殊情况下的直接起诉：

   • 如果保险合同中明确约定了劳动者在特定情况下可以直接向保险公司索赔，或者法律、法规有特别规定，那么劳动者可能具备直接起诉保险公司的资格。
   • 在某些案例中，如果用工企业怠于行使理赔权利，导致劳动者权益受损，劳动者可能通过法律途径（如提起代位权诉讼）来间接要求保险公司赔偿。

三、实际案例分析

以您提供的参考信息中的案例为例，某餐饮配送公司为外卖骑手投保了雇主责任险，并附加了个人第三者责任险。当外卖骑手在执行工作任务（如办理健康证明）过程中发生交通事故并造成第三者损害时，餐饮配送公司有权向保险公司申请理赔。如果保险公司拒绝赔偿，餐饮配送公司可以起诉保险公司。虽然这个案例中直接起诉的是用工企业而非劳动者，但它展示了在新就业形态用工责任保险下，通过用工企业来维护劳动者权益的可行路径。

四、建议

1. 劳动者应了解自己的权益：

   • 劳动者应了解用工企业是否为自己投保了责任保险，以及保险的具体内容和范围。

2. 用工企业应积极履行义务：

   • 用工企业应及时为劳动者投保责任保险，并在发生保险事故时积极向保险公司申请理赔。

3. 法律途径的保留：

   • 如果用工企业或保险公司怠于履行义务，导致劳动者权益受损，劳动者可以通过法律途径（如咨询律师、提起诉讼等）来维护自己的权益。

综上所述，虽然新就业形态用工责任保险下的劳动者通常不是保险合同的直接当事人，无法直接起诉保险公司，但可以通过用工企业来间接维护自己的权益。在特殊情况下，如果法律、法规有特别规定或保险合同有明确约定，劳动者也可能具备直接起诉保险公司的资格。