若签同城骑士未在同城接单时发生事故，责任归属需视具体情况而定。以下是从不同角度进行的分析：
骑士与平台的关系：
- 若骑士与平台构成劳动关系：根据《工伤保险条例》及相关规定，劳动者在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。但此处的“上下班途中”通常指的是为了履行工作职责而进行的合理路线。若骑士未在同城接单，而是处于个人活动状态（如私事外出），则可能不被认定为工伤。然而，如果骑士是在前往接单地点或完成接单任务后的归途中发生事故，且事故非骑士主要责任，则有可能被认定为工伤。
- 若骑士与平台构成劳务关系：根据《民法典》的相关规定，提供劳务一方因劳务受到损害的，根据双方各自的过错承担相应的责任。若骑士在未接单状态下发生事故，且该事故与劳务活动无直接关联，则平台可能不承担责任。但若事故是由于平台提供的工具（如电动车）存在缺陷或平台指示不当等原因导致，平台可能需要承担相应责任。
事故发生的具体情境：
- 骑士个人行为：若骑士在未接单状态下，因个人原因（如酒驾、超速、违规行驶等）发生事故，则骑士应自行承担责任。
- 第三方责任：若事故是由第三方（如其他车辆、行人等）造成的，且骑士无过错，则应根据交通事故责任认定书，由第三方承担相应责任。
保险情况：
- 若骑士购买了个人意外险：在事故发生时，若骑士处于保险覆盖的范围内（如非工作状态下的个人活动），则可以根据保险合同向保险公司索赔。
- 若平台为骑士购买了保险：需查看保险合同的具体条款，确定在未接单状态下发生事故是否属于保险覆盖范围。
建议与后续行动：
- 骑士方面：在发生事故后，应立即报警并保留相关证据（如事故现场照片、交警出具的事故责任认定书等）。同时，及时通知平台并了解平台对于此类事故的处理政策。
- 平台方面：应明确与骑士之间的法律关系，并在合同中详细规定双方的权利与义务。对于骑士在未接单状态下发生的事故，平台应根据实际情况提供必要的协助与支持。
- 法律途径：若双方对于责任归属存在争议，可以通过协商、调解或诉讼等法律途径解决。
特别提醒：由于交通事故责任认定涉及多个因素，且法律条款可能因地区而异，因此在实际操作中，建议骑士和平台均咨询专业律师，以确保自身权益得到充分保障。若您有任何法律问题，可以直接向我咨询。