结论前置：用人单位在一般情况下不可以随意要求辞职员工立即离职，但在特定情形下可以要求员工立即离职，且需遵循法律规定的程序。
一、一般原则：员工依法享有预告解除权
根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条的规定，劳动者享有预告解除权。具体而言：
- 正式员工：需提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。
- 试用期员工：只需提前三日通知用人单位，即可解除劳动合同。
这一规定赋予了劳动者合理的离职准备时间，同时确保用人单位有足够的时间进行工作交接和安排。因此，在通知期内，用人单位通常不能随意要求员工立即离职。如果用人单位强行要求员工立即离开，可能构成违法解除劳动合同，员工有权要求用人单位支付赔偿金。
二、特殊情形：用人单位可要求员工立即离职
尽管有上述一般原则，但在以下特殊情形下，用人单位可以要求员工立即离职：
协商一致：
- 如果用人单位与员工就立即离职事宜达成一致意见，并且这种协商一致以书面或能明确证明双方意思表示一致的形式体现（如邮件、短信、录音等），那么员工可以按照双方约定立即办理离职手续。
- 此时，用人单位可能需要支付一定的经济补偿，具体数额由双方协商确定。如果劳动合同中有相关约定，也应从其约定。
员工存在严重过错：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十九条的规定，如果员工存在以下情形之一，用人单位可以立即解除劳动合同，且无需支付经济补偿：
- 在试用期间被证明不符合录用条件的；
- 严重违反用人单位的规章制度的（该规章制度需经过合法程序制定，并向员工公示告知）；
- 严重失职，营私舞弊，给用人单位造成重大损害的；
- 同时与其他用人单位建立劳动关系，对完成本单位的工作任务造成严重影响，或者经用人单位提出，拒不改正的；
- 因《中华人民共和国劳动合同法》第二十六条第一款第一项规定的情形致使劳动合同无效的（即以欺诈、胁迫的手段或者乘人之危，使对方在违背真实意思的情况下订立或者变更劳动合同的）；
- 被依法追究刑事责任的。
三、法律建议与风险提示
对于员工：
- 在提出离职时，应按照法律规定提前通知用人单位，并保留好通知的证据（如书面辞职信、邮件、短信等）。
- 如果用人单位要求立即离职，应谨慎考虑，并要求用人单位出具书面通知，明确离职原因、经济补偿等事项。
- 如果认为用人单位的行为违法，可以及时向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，维护自己的合法权益。
对于用人单位：
- 应尊重员工的辞职权利，按照法律规定处理员工的离职事宜。
- 如果需要员工立即离职，应与员工协商一致，并签订书面协议，明确双方的权利义务。
- 如果员工存在严重过错，应依法收集证据，并按照法律规定解除劳动合同，避免违法解除带来的法律风险。
举例说明：假设某员工在试用期内提前三日通知了用人单位要离职，但用人单位因业务繁忙，要求员工立即离职。此时，员工有权拒绝用人单位的要求，并坚持按照法律规定的时间离职。如果用人单位强行要求员工立即离职，员工可以向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，要求用人单位支付赔偿金。
总之，用人单位能否要求已提离职的员工立即离开，关键在于是否符合法律规定和合同约定。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。