结论前置：不购买学校意外险而签订的免责协议，其法律效力需分情况讨论，并非绝对有效或无效，具体取决于协议内容、签订程序及法律强制性规定。以下从法律角度展开分析：

1. 若协议内容违反法律强制性规定，则无效

根据《民法典》第153条，违反法律、行政法规强制性规定的民事法律行为无效。学校作为教育机构，对在校学生负有安全保障义务（依据《民法典》第1199条：无民事行为能力人在幼儿园、学校学习、生活期间受到人身损害的，幼儿园、学校应当承担侵权责任）。若免责协议试图完全免除学校因故意或重大过失导致的责任（例如因设施故障、教师疏忽导致的学生受伤），则该条款因违反法律强制性规定而无效。

2. 若协议仅免除一般过失责任，可能部分有效

若协议内容仅针对学校无过错或一般过失（例如学生自行违规活动导致的意外），且未违反法律强制性规定，则可能被认定为有效。但需注意：

• 格式条款限制：若协议为学校单方面制定的格式条款，根据《民法典》第497条，提供格式条款一方不合理免除或减轻其责任、加重对方责任、排除对方主要权利的，该条款无效。
  
• 学生年龄因素：若学生为未成年人（无民事行为能力人或限制民事行为能力人），其法定代理人（父母）签订的免责协议需符合“为了被代理人利益”的原则，否则可能因损害未成年人权益而被认定无效。

3. 程序合法性影响协议效力

即使协议内容合法，若签订程序存在瑕疵（例如未向学生或家长充分说明条款内容、未给予合理时间考虑、存在胁迫或欺诈），根据《民法典》第148-151条，受损害方有权请求撤销协议。

实务建议

1. 学校角度：免责协议不能替代安全保障义务，学校应通过完善设施、加强管理降低风险，而非依赖协议免责。
   
2. 家长角度：签订前需仔细审查协议条款，重点关注是否免除学校故意或重大过失责任，必要时可要求修改或拒绝签订。
   
3. 争议解决：若发生纠纷，需结合具体案情（如事故原因、学校过错程度）判断协议效力，建议通过法律途径解决。

总结：免责协议的效力需结合内容合法性、程序合法性及学生年龄等因素综合判断，不能一概而论。若涉及具体纠纷，可进一步提供协议文本及事故细节，以便更精准分析。