学校与学生签订的意外事故免责承诺书，在大多数情况下是无效的，但具体还需根据承诺书的内容、签订时的情境以及相关法律法规来综合判断。以下是从不同角度对此问题的详细分析：
从法律原则角度：
- 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，民事主体从事民事活动，不得违反法律，不得违背公序良俗。学校作为教育机构，对学生负有教育、管理和保护的义务。如果学校通过免责承诺书试图免除其应尽的法定义务，这种免责条款很可能因违反法律原则而无效。
从合同效力角度：
- 合同是双方意思表示一致的协议，但合同的效力受到法律的严格限制。如果免责承诺书中的条款违反了法律的强制性规定，或者损害了社会公共利益，那么这些条款将被视为无效。例如，如果承诺书试图免除学校因故意或重大过失造成的学生伤害责任，这样的条款显然是无效的。
从具体情境角度：
- 如果学校在学生参加某些特定活动（如体育比赛、校外实习等）前，要求学生签订免责承诺书，并且该活动本身存在一定的风险性，那么承诺书的效力可能会因具体情况而异。但即便如此，学校也不能完全免除其因管理不善或疏忽大意而造成的学生伤害责任。
- 另外，如果承诺书是在学生或其家长不知情、未理解或被迫的情况下签订的，那么这样的承诺书也可能因缺乏真实意思表示或存在欺诈、胁迫等情形而无效。
从司法实践角度：
- 在司法实践中，法院通常会根据具体情况来审查免责承诺书的效力。如果法院认为承诺书违反了法律原则、损害了社会公共利益或存在其他无效情形，那么法院将不会支持学校依据承诺书来免除其责任。
法律建议：
- 对于学校而言，应当切实履行其教育、管理和保护的义务，而不是试图通过签订免责承诺书来免除责任。学校可以通过加强安全管理、提供必要的安全教育等方式来降低学生发生意外事故的风险。
- 对于学生和家长而言，如果学校要求签订免责承诺书，应当仔细阅读承诺书的内容，了解其法律后果。如果认为承诺书存在不公平、不合理或违法的条款，可以拒绝签订或向相关部门投诉。
可能后果：
- 如果学校依据无效的免责承诺书来免除其责任，学生或家长有权向法院提起诉讼，要求学校承担相应的赔偿责任。法院将根据具体情况来判决学校是否应承担责任以及承担多少责任。
综上所述，学校与学生签订的意外事故免责承诺书在大多数情况下是无效的。如果你或你身边的人遇到了类似的问题，可以直接向我咨询，我会根据具体情况为你提供专业的法律建议。