药店以学历为由与执业药师签订劳务合同，这一行为是否合法，需分情况讨论：

1. 若学历要求与执业药师岗位直接相关且合理：

   • 执业药师作为专业技术人员，其岗位通常要求具备相应的药学专业学历背景。若药店在招聘时明确要求执业药师需具备药学相关专业的学历，且这一要求与岗位的实际需求直接相关，那么药店以此为由与执业药师签订劳务合同，在法律上可能是被接受的。因为这种情况下，学历要求被视为对执业药师专业能力的一种合理筛选方式。

2. 若学历要求与执业药师岗位无直接关联或构成不合理限制：

   • 如果药店提出的学历要求与执业药师岗位的实际需求无直接关联，或者该要求过于苛刻，以至于构成了对劳动者就业的不合理限制，那么这一行为可能违反了《中华人民共和国劳动法》和《中华人民共和国就业促进法》的相关规定。这些法律明确禁止用人单位以性别、户籍、身份、宗教信仰等为由，拒绝录用或者提高录用标准，除非这些条件与工作岗位有直接关联且合理。
   • 在此情况下，药店以不合理的学历要求为由与执业药师签订劳务合同，可能被视为对劳动者平等就业权的侵犯，劳动者有权向劳动监察部门投诉或提起劳动仲裁，要求药店承担相应的法律责任。

法律建议：

• 对于药店而言，在招聘执业药师时，应确保学历要求与岗位实际需求直接相关且合理，避免设置不必要的门槛或限制。
• 对于执业药师而言，如果认为药店的学历要求不合理或侵犯了自己的平等就业权，可以收集相关证据，如招聘广告、劳动合同等，向当地劳动监察部门投诉或提起劳动仲裁。

可能法律后果：

• 如果药店的行为被认定为违法，可能会面临劳动监察部门的处罚，包括但不限于罚款、责令改正等。
• 同时，药店还可能需要承担因违法解除劳动合同或未依法签订劳动合同而产生的赔偿责任，如支付经济补偿金、双倍工资等。

综上所述，药店以学历为由与执业药师签订劳务合同的合法性取决于学历要求是否与岗位直接相关且合理。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。