离职当天公司不结算工资是违法的，劳动者有权要求用人单位立即支付。若遭遇此类情况，劳动者可通过以下法律途径来维护自己的合法权益：

一、与公司友好沟通

首要步骤：在发现离职当天公司未结算工资时，首先尝试与公司的人力资源部门或上级领导进行友好沟通，了解不结算工资的具体原因。可能存在误解或临时性的财务问题，通过沟通往往能够迅速解决。

法律依据：根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。

行动建议：以平和、理性的态度向公司明确表达这一法律规定，并要求其按照法律要求在离职当天结算工资。

二、收集并保留证据

重要性：如果沟通未能解决问题，劳动者应开始着手收集相关证据，为后续可能的维权行动做准备。

证据清单：

• 劳动合同：证明劳动关系及工资待遇等关键信息。
• 工资条：显示工资构成、发放金额和时间。
• 考勤记录：如打卡记录、请假条等，用于确定工作时长和出勤情况。
• 离职证明：证明已解除或终止劳动关系。
• 沟通记录：包括与公司相关人员就工资结算问题进行沟通的聊天记录、电子邮件、通话录音等。

三、向劳动监察部门投诉

投诉流程：携带本人身份证及上述收集的证据材料，前往当地劳动监察部门填写投诉表格，详细说明投诉事项。

处理时效：劳动监察部门在收到投诉后，会对情况进行调查核实，并有权责令公司限期支付工资。一般情况下，处理决定会在受理投诉之日起60个工作日内作出；情况复杂的，可延长30个工作日。

四、申请劳动仲裁

申请条件：若劳动监察部门的处理未能达到预期效果，或公司仍然拒绝支付工资，劳动者可向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。

申请流程：

1. 准备仲裁申请书及相关证据材料，一式多份（根据被申请人数量和仲裁委要求确定）。
2. 提交申请至有管辖权的劳动争议仲裁委员会。
3. 等待开庭审理，双方进行举证、质证和辩论。
4. 仲裁庭根据证据和陈述作出裁决，一般会在受理仲裁申请之日起45日内作出；案情复杂需延期的，最长不得超过15日。

执行裁决：若胜诉而公司未履行裁决，可向人民法院申请强制执行。

五、申请支付令

法律依据：根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位拖欠或未足额支付劳动报酬的，劳动者还可依法向当地人民法院申请支付令。

申请流程：向人民法院提交申请，法院会依法审查并决定是否发出支付令。

六、注意事项

• 保留证据：在整个维权过程中，务必保留好所有与工资支付相关的证据材料。
• 赔偿损失：若用人单位的拖欠行为造成实际损失，并能提供证据证明因果关系，可要求用人单位赔偿相应损失。
• 诉讼权利：对仲裁结果不服的，可在规定时间内向人民法院提起诉讼。

在面对离职当天公司不结算工资的情况时，劳动者应保持冷静、理性应对，并依法维护自己的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。