结论：针对交通事故受害人大儿子与肇事者签订和解协议，而受害人小儿子不愿意的情况，需从和解协议的效力、受害人家属的权益保护及可能的法律救济途径等角度进行分析。

一、和解协议的效力

1. 和解协议的法律性质：和解协议是双方自愿达成的，旨在解决交通事故赔偿问题的协议。其效力取决于协议内容是否合法、双方是否具有完全民事行为能力以及协议是否违反公序良俗等因素。

2. 大儿子签订和解协议的权限：

   • 若受害人已丧失民事行为能力（如昏迷、植物人状态等），且未指定法定代理人，则大儿子作为直系亲属，在紧急情况下为保护受害人利益而签订的和解协议，可能被视为具有代理权限，但需事后得到其他直系亲属的认可或法院的确认。
   • 若受害人具有完全民事行为能力，且未授权大儿子签订和解协议，则大儿子无权单独代表受害人签订协议，该协议对受害人可能不产生法律效力。

二、受害人家属的权益保护

1. 小儿子作为受害人家属的权益：小儿子作为受害人的直系亲属，对受害人的赔偿事宜享有知情权、参与权和监督权。若他认为和解协议损害了受害人的利益或未充分保障其权益，有权提出异议。

2. 和解协议对家属的影响：和解协议一旦签订，通常会对受害人家属产生约束力，尤其是当协议涉及赔偿款的分配时。因此，在签订和解协议前，应确保所有直系亲属的权益得到充分考虑和保障。

三、可能的法律救济途径

1. 撤销和解协议：

   • 若小儿子认为和解协议存在欺诈、胁迫、显失公平等情形，可依法向法院申请撤销该协议。
   • 撤销后，双方可重新协商赔偿事宜，或通过诉讼途径解决。

2. 提起诉讼：

   • 若和解协议无效或被撤销，且双方无法就赔偿事宜达成一致，小儿子或其他直系亲属可代表受害人向法院提起诉讼，要求肇事者承担相应的赔偿责任。
   • 诉讼过程中，法院将根据事故责任、受害人的损失情况等因素，判决肇事者应支付的赔偿金额。

3. 协商与调解：

   • 在诉讼前或诉讼过程中，双方仍可尝试通过协商或调解的方式解决赔偿问题。这有助于减少诉讼成本和时间，同时维护双方的关系。

四、建议与注意事项

1. 在签订和解协议前，应确保所有直系亲属的权益得到充分考虑和保障。若可能，应征求所有直系亲属的意见，并确保协议内容合法、合理。

2. 若小儿子对和解协议有异议，应及时与肇事者或其保险公司沟通，尝试通过协商或调解的方式解决问题。若无法达成一致，可考虑通过法律途径维护权益。

3. 在处理交通事故赔偿事宜时，建议咨询专业律师，以确保自身权益得到充分保障。律师可以提供法律咨询、代理诉讼等服务，帮助受害人家属更好地维护自身权益。

如有任何法律问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。我将根据您的具体情况，提供专业、全面的法律服务。