不适用《中华人民共和国劳动合同法》的人群主要包括以下几类：

1. 公务员及参照公务员管理的人员：

   • 公务员以及参照公务员法管理的事业单位工作人员，他们与单位之间的关系并不适用《劳动合同法》，而是适用《公务员法》等相关规定。这是因为公务员的身份和管理方式具有特殊性，与普通劳动者存在显著差异。

2. 实行聘用制的事业单位工作人员：

   • 对于实行聘用制的事业单位工作人员，如教师、医生等，他们与单位之间的合同关系通常不适用《劳动合同法》，而是适用事业单位人事管理条例等相关规定。这些规定针对事业单位的特点，对聘用关系进行了特别规定。

3. 现役军人：

   • 现役军人与军队之间的关系属于军事法律关系，不适用《劳动合同法》。现役军人的职责、权利和义务等均由军事法规进行规范。

4. 家庭保姆、家庭钟点工等家政服务人员：

   • 家庭保姆、家庭钟点工等家政服务人员与雇主之间的关系通常被视为劳务关系，而非劳动关系，因此不适用《劳动合同法》。这类关系通常通过民事合同进行规范，双方的权利和义务由合同约定。

5. 退休人员再就业：

   • 退休人员再就业时，与用人单位之间的关系一般也不视为劳动关系，而是劳务关系。这是因为退休人员已经享受了养老保险等社会保障待遇，其再就业行为更多是基于个人意愿和兴趣，而非为了维持生计。

6. 非全日制用工中的特定人群（如学生兼职）：

   • 对于非全日制用工中的特定人群，如学生兼职等，他们与用人单位之间的关系可能不适用《劳动合同法》的全部规定。这是因为这类用工关系具有临时性、灵活性等特点，与全日制劳动关系存在显著差异。不过，需要注意的是，即使不适用《劳动合同法》的全部规定，非全日制用工关系仍然受到其他相关法律法规的保护。

法律背景与建议：

• 《劳动合同法》主要规范的是用人单位与劳动者之间的劳动关系，保护劳动者的合法权益。对于不适用《劳动合同法》的人群，他们与用人单位之间的关系可能受到其他相关法律法规的规范。
• 在处理与不适用《劳动合同法》的人群相关的劳动纠纷时，需要仔细分析双方之间的关系性质，确定适用的法律法规。
• 如果您或您身边的人遇到与不适用《劳动合同法》的人群相关的劳动纠纷，建议直接向我咨询，我将根据您的具体情况提供专业的法律建议。