核心结论：因公驾车外出时驾驶员违章发生事故，责任认定需结合违章行为与事故的因果关系、驾驶员身份属性（职务行为或个人行为）、用人单位管理责任等多维度综合判断。具体分以下情况：

1. 驾驶员违章行为与事故存在直接因果关系

• 责任主体：驾驶员个人承担主要或全部责任。
  根据《道路交通安全法》及实施条例，驾驶员违反交通规则（如超速、闯红灯、酒驾等）导致事故的，需对事故后果承担法律责任。即使事故发生在因公外出期间，违章行为本身是事故直接原因时，驾驶员仍需承担行政处罚（如罚款、扣分）及民事赔偿责任。
• 例外情形：若用人单位存在明显过错（如强制要求超速、提供故障车辆等），可能承担部分连带责任，但驾驶员仍需承担主要责任。

2. 驾驶员行为属于职务行为，但违章与事故无直接因果关系

• 责任主体：用人单位承担主要责任，驾驶员可能承担内部管理责任。
  若事故因其他因素（如第三方违规、道路缺陷等）导致，而驾驶员的违章行为（如未系安全带）与事故无直接关联，则用人单位需对事故损失承担赔偿责任（依据《民法典》第1191条“用人单位责任”）。但驾驶员可能因违反内部规章制度（如未系安全带）受到用人单位的纪律处分。

3. 驾驶员行为超出职务范围（如私自绕路、办私事）

• 责任主体：驾驶员个人承担全部责任。
  若驾驶员在因公外出期间擅自改变路线、处理私人事务导致事故，其行为视为个人行为，用人单位无需承担责任。此时驾驶员需自行承担行政处罚及民事赔偿责任。

4. 用人单位管理责任

• 用人单位过错情形：
  
  • 未对驾驶员进行安全培训或资质审核；
    
  • 车辆存在安全隐患未及时维修；
    
  • 强制要求驾驶员违反交通规则（如超时驾驶、超载等）。
    若用人单位存在上述过错，可能被认定为对事故发生存在间接责任，需承担相应赔偿责任。

实务建议

1. 驾驶员：
   
   • 严格遵守交通规则，避免因个人违章行为导致事故；
     
   • 保留因公外出的证据（如派车单、行程记录），以证明行为属性。
     
2. 用人单位：
   
   • 完善车辆管理制度，明确因公用车规范；
     
   • 定期对驾驶员进行安全培训，降低管理风险。
     

提示：责任认定需结合具体证据（如事故认定书、行车记录仪、证人证言等），建议事故后及时固定证据并咨询专业律师分析。如有进一步疑问，可直接向我提问。