市监部门在存在免于处罚的情形时，确实可以不予立案。以下是对这一问题的详细分析：

1. 不予立案的法定情形：

   • 根据《市场监督管理行政处罚程序规定》第二十条，经核查，存在以下情形之一的，市监部门可以不予立案：
     • 违法行为轻微并及时改正，没有造成危害后果；
     • 初次违法且危害后果轻微并及时改正；
     • 当事人有证据足以证明没有主观过错，但法律、行政法规另有规定的除外；
     • 依法可以不予立案的其他情形。

2. 不予立案与免于处罚的关系：

   • 不予立案并不等同于免于处罚，但两者在某种程度上存在关联。不予立案是在案件核查阶段，市监部门根据初步证据和法律规定，认为案件不符合立案条件而作出的决定。而免于处罚则是在案件立案后，经过进一步调查和审理，市监部门认为当事人虽然存在违法行为，但符合免于处罚的条件而作出的决定。
   • 在存在免于处罚的情形时，市监部门在核查阶段就可能认为案件不符合立案条件，从而作出不予立案的决定。这既体现了市监部门对违法行为的审慎处理，也体现了对当事人合法权益的保护。

3. 不予立案的程序要求：

   • 决定不予立案的，市监部门应当填写不予立案审批表，并按照规定的程序进行审批和记录。这确保了不予立案决定的合法性和规范性。

4. 对当事人的影响：

   • 对于当事人而言，市监部门的不予立案决定意味着其违法行为不会被进一步追究行政处罚责任。但这并不意味着当事人可以完全免除法律责任，因为其违法行为可能仍然受到其他法律规范的约束和调整。

综上所述，市监部门在存在免于处罚的情形时，确实可以不予立案。这一决定既符合法律规定，也体现了市监部门对违法行为的审慎处理和对当事人合法权益的保护。如果您在婚姻家庭、合同纠纷、行政纠纷或刑事辩护等领域有法律问题，欢迎直接向我咨询。