签了离职协议书后，一般不能主张非法解除合同。下面我来详细解释一下：

首先，离职协议书是劳动者与用人单位在解除劳动关系时，就相关事宜达成一致后签订的书面协议。这份协议通常包含了双方基于劳动关系所产生的权利义务的终结，以及劳动者自愿离职并放弃某些权利的声明。

根据《最高人民法院关于审理劳动争议案件适用法律问题的解释(一)》第三十五条的规定，劳动者与用人单位就解除或者终止劳动合同办理相关手续、支付工资报酬、加班费、经济补偿或者赔偿金等达成的协议，如果不违反法律、行政法规的强制性规定，且不存在欺诈、胁迫或者乘人之危情形的，应当认定有效。这意味着，一旦离职协议书被认定为有效，劳动者就不能再主张非法解除合同，因为双方已经就解除劳动关系的事宜达成了合意。

当然，也存在一些特殊情况。比如，如果离职协议书是在欺诈、胁迫或者乘人之危的情况下签订的，或者协议内容显失公平、存在重大误解，那么劳动者就有权请求撤销这份协议，并依据相关法律规定主张自己的权益。但这种情况需要劳动者提供充分的证据来证明协议的无效性。

此外，即使离职协议书中没有明确提及某些权利，但如果这些权利是法律明确赋予劳动者的，比如经济补偿金、加班费等，且用人单位在解除劳动合同时没有依法支付，那么劳动者仍然有权依法主张这些权利。

综上所述，签了离职协议书后，劳动者一般不能主张非法解除合同。但如果离职协议书的签订存在瑕疵或者用人单位未依法履行相关义务，劳动者仍然有权依法维护自己的权益。如果你在这方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。