针对您提出的问题，关于离职人员一直不申请转移档案，企业是否能直接将离职员工档案转走，以下是我的详细解答：

首先，我们需要明确的是，档案的转移并不是企业可以单方面决定的，而是需要遵循一定的规定和流程。根据《流动人员人事档案管理服务规定》等相关法规，人事档案的管理和转移有着明确的规定。

对于离职员工档案的转移，通常需要员工本人（或工作单位专职人员）在流动人员人事档案管理服务机构窗口办理，也可由员工本人在相关线上平台办理转档手续。这意味着，档案的转移需要员工的主动参与和申请，企业不能擅自将员工的档案转走。

如果离职员工一直没有申请转移档案，企业应当妥善保管这些档案，直到员工前来办理转档手续。如果企业因为某些原因无法继续保管这些档案，也应当与员工进行协商，并告知其档案的去向和处理方式，确保档案的合法、合规转移。

此外，还需要注意的是，档案的转移并不是随意的，而是需要根据员工的户籍所在地、新工作单位所在地等因素来确定档案的接收机构。因此，即使员工申请了档案转移，也需要按照一定的流程和规定来办理。

综上所述，离职人员一直不申请转移档案时，企业不能直接将离职员工档案转走。企业应当妥善保管这些档案，并与员工进行协商和沟通，确保档案的合法、合规转移。如果员工长时间未办理转档手续，企业也可以考虑通过法律途径来解决相关问题。