对于已离职员工不调走档案的情况，处理方式主要依据《流动人员人事档案管理服务规定》及其实际就业状况来确定。以下是一些具体的建议：

首先，要明确档案的重要性。流动人员人事档案是记录个人历史、政治面貌、道德品行、学习工作经历、专业素养、工作实绩、遵纪守法以及家庭状况、社会关系等情况的重要材料。它是参加机关公务员考录、国有企事业单位招聘、政审考察、申报职称评审和核定社保待遇等事项的重要依据。因此，对于离职员工而言，妥善管理档案至关重要。

针对已离职员工不调走档案的情况，具体处理方式如下：

1. 沟通了解原因：

   • 首先，建议与原员工进行沟通，了解其不调走档案的具体原因。可能是因为新工作单位尚未确定、对档案转移流程不了解、或是存在其他个人原因。

2. 根据就业状况确定档案去向：

   • 如果原员工已经找到新工作，且新工作单位需要其人事档案，则应协助其将档案转递至新工作单位或新工作地的档案管理服务机构。
   • 如果原员工尚未就业，或新工作单位不需要其人事档案，则建议将档案转递至其户籍所在地的流动人员人事档案管理服务机构进行保管。

3. 办理档案转递手续：

   • 根据确定的档案去向，按照相关规定和流程办理档案转递手续。这通常包括填写档案转递申请表、提供必要的身份证明和接收单位信息等。

4. 跟踪档案转递情况：

   • 在档案转递过程中，建议保持与接收单位的联系，跟踪档案的转递情况，确保档案能够顺利到达并得到妥善保管。

5. 提醒原员工关注档案动态：

   • 最后，应提醒原员工关注自己的档案动态，如有需要可随时查询档案存放地或咨询相关档案管理服务机构。

综上所述，对于已离职员工不调走档案的情况，应通过沟通了解原因、根据就业状况确定档案去向、办理档案转递手续、跟踪档案转递情况以及提醒原员工关注档案动态等方式进行处理。以确保档案的完整性和安全性，保障原员工的合法权益。