员工坚持穿无袖服，用人单位一般不可以直接以此为由辞退员工。但在某些特定情况下，若公司的规章制度中明确规定了员工的着装要求，并且员工在被告知后仍然违反，用人单位可能会依据相关法律规定和公司内部规章制度采取进一步措施，包括解除劳动合同。以下是对这一问题的详细分析：

1. 一般情况：

   • 员工穿着无袖服通常并不构成严重违反用人单位规章制度的行为，因此用人单位不能仅凭此点就直接辞退员工。
   • 用人单位在辞退员工时，必须遵循相关法律法规，确保辞退行为的合法性和合理性。

2. 特殊情况：

   • 如果用人单位的规章制度中明确规定了员工的着装标准，例如要求员工必须穿着正装或特定的工作服，并且这一规定已经过合法程序制定并公示给员工。
   • 员工在明知这一规定的情况下，仍然坚持穿无袖服上班，且经过用人单位多次提醒和警告后仍未改正。
   • 在这种情况下，用人单位可能会依据《劳动合同法》第三十九条的规定，以员工严重违反用人单位规章制度为由，解除劳动合同。

3. 法律建议：

   • 用人单位在制定规章制度时，应确保其内容合法、合理，并且经过合法程序制定和公示。
   • 在处理员工着装问题时，用人单位应首先进行沟通和提醒，而不是直接采取辞退等极端措施。
   • 员工也应遵守用人单位的规章制度，尊重职场文化和环境，共同维护良好的工作氛围。

4. 法律后果：

   • 如果用人单位违法辞退员工，员工有权向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求用人单位支付经济补偿金等。
   • 用人单位如果因违法辞退而引发劳动争议，可能会影响其声誉和正常运营。

综上所述，员工坚持穿无袖服并不构成用人单位可以直接辞退的理由。用人单位在处理此类问题时，应遵循相关法律法规和公司内部规章制度，确保处理行为的合法性和合理性。同时，员工也应遵守用人单位的规章制度，共同维护良好的职场环境。