已经离职的员工可以开具开工证明，但这里的“开工证明”可能并非直接由前雇主提供，而是需要根据具体情况来准备和申请的相关文件或证明。
首先，要明确的是，“开工证明”这一术语并非法律或人力资源领域的标准术语，其含义和用途可能因具体情境而异。在一般情况下，如果指的是证明某人具备开始新工作或某项任务的资格或条件，那么这种证明可能涉及多个方面，包括但不限于工作经验、技能、健康状况、无犯罪记录等。
对于已经离职的员工来说，如果他们需要类似的证明来开始新工作，他们可能需要准备以下材料：
离职证明：这是最直接且通常必需的证明，用于证明员工已经与前雇主解除了劳动关系。离职证明应包含员工的姓名、工作岗位、在职时间、离职日期以及离职原因等基本信息，并加盖原单位的公章以确保其法律效力。
工作经验证明：如果新工作对工作经验有要求，离职员工可以要求原雇主提供一份工作经验证明，详细列出他们在原单位的工作职责、成就和表现等。这有助于新雇主了解他们的实际工作能力和经验。
其他相关证明：根据新工作的具体要求，离职员工可能还需要提供其他相关的证明文件，如健康证明、无犯罪记录证明等。
需要注意的是，虽然离职员工有权要求原雇主提供离职证明，但原雇主并不一定有义务提供除离职证明以外的其他证明文件。因此，在申请这些证明时，离职员工应与原雇主进行充分沟通，并明确说明所需证明的具体用途和要求。
另外，如果离职员工需要开具的是与特定行业或岗位相关的“开工证明”（如建筑行业的开工许可证等），那么他们可能需要遵循该行业或岗位的相关规定和流程来申请这种证明。这通常涉及到向相关部门或机构提交申请、提供必要的资质和文件，并等待审核和批准。
综上所述，已经离职的员工可以根据新工作的具体要求和情境来准备和申请相应的“开工证明”。在这个过程中，与原雇主的沟通和协商是非常重要的，以确保能够顺利获得所需的证明文件。