要证明已故人员是公司员工，可以从以下几个方面来收集证据并加以证明：

1. 劳动合同或聘用协议：

   • 首要证据是查找已故人员与公司之间签订的劳动合同或聘用协议。这些文件是双方劳动关系的直接证明，通常包含员工的姓名、职位、工作期限等关键信息。

2. 社保缴纳记录：

   • 社保缴纳记录也是证明劳动关系的重要证据。可以联系社保机构，查询已故人员的社保缴纳情况，包括缴纳单位、缴纳时间等，以确认其是否为公司员工。

3. 工资发放记录：

   • 工资发放记录同样能够证明劳动关系。可以查找公司财务或银行流水，确认已故人员是否从公司领取过工资，以及工资发放的时间、金额等。

4. 工作证、工牌或工作服：

   • 工作证、工牌或工作服等物品虽然不是直接的法律文件，但也能在一定程度上证明劳动关系。这些物品上通常会有公司的标识、员工的姓名和职位等信息。

5. 同事或上级的证言：

   • 如果可能的话，可以收集同事或上级的证言。他们可以提供关于已故人员在公司的工作情况、职位以及与公司之间的关系等证明。

6. 其他相关文件：

   • 还有一些其他文件也可能证明劳动关系，比如员工培训记录、考勤记录、工作邮件等。这些文件虽然可能不是直接的劳动关系证明，但可以作为辅助证据。

在收集这些证据时，应确保它们的真实性、合法性和关联性。如果遇到困难或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。我会根据你的具体情况，提供更详细的法律建议和指导。