在电动车与电动车相撞且对方主责但不接电话的情况下，您可以通过以下步骤来维护自己的合法权益：

一、立即报警并收集证据

首先，确保自身安全，然后立即拨打122报警电话，报告事故情况，并等待交警前来处理。在等待交警期间，您应使用手机拍照或录像记录事故现场，包括车辆位置、碰撞痕迹、周边环境等，并记下对方的信息（如姓名、联系方式、车牌号）。同时，留意是否有目击证人，并记下他们的联系方式，以便后续作证。

交警出具的交通事故责任认定书是后续处理事故和确定赔偿责任的重要依据，因此务必妥善保管。

二、尝试与对方沟通协商

在取得责任认定书后，您可以尝试与对方进行沟通协商，明确告知其应承担的责任，并要求其积极处理事故。如果对方愿意协商，最好能够形成书面协议，明确双方的权利义务和赔偿内容，以防日后产生纠纷。

三、申请交警调解

如果对方不愿意协商或者协商无果，您可以向交警部门申请调解。交管部门会依据法律法规和事故认定书进行公正调解。在调解过程中，您需要清楚地向交警说明损失情况，并提出合理的赔偿要求。

四、利用保险理赔途径

如果对方电动车投保了交强险或其他商业保险，您可以直接联系保险公司并告知事故情况。按照保险公司的要求提供相关材料进行理赔，并注意保留与保险公司的沟通记录。如果对方没有保险或者保险公司拒赔，您需要考虑通过其他途径来维护自己的权益。

五、提起民事诉讼

如果以上途径都无法解决问题，您可以根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，向人民法院提起民事诉讼，要求对方赔偿医疗费、护理费、交通费等为治疗和康复支出的合理费用，以及因误工减少的收入。在提起诉讼前，请务必准备好充分的证据，包括交通事故责任认定书、医疗相关证据、误工证明、护理费用证明、财产损失证据等。

六、寻求律师协助

在整个过程中，如果您遇到任何法律难题或者需要专业的法律支持，可以寻求专业律师的协助。律师可以为您提供法律咨询、案件评估、证据准备以及协商或诉讼代表等服务，帮助您更好地维护自己的权益。

最后，需要注意的是，交通事故赔偿的诉讼时效通常为三年。因此，请务必在诉讼时效内及时采取措施维护自己的权益，避免超过诉讼时效而丧失胜诉权。