当电动车与机动车相撞，且电动车被认定为全责时，处理流程需要遵循一系列明确的步骤和原则，以确保事故得到公正、合理的解决。以下是一个详细的处理指南：
一、事故现场处理与取证
确保安全：
- 事故发生后，首要任务是确保所有人员的安全。如果有人受伤，应立即拨打120急救电话。
- 同时，在车后合理位置放置三角警告标志，以防止二次事故的发生。
报警与保护现场：
- 拨打122报警电话，报告事故情况，并等待交警前来勘查。
- 在等待交警期间，尽量保持事故现场原状，不要随意移动车辆和证据。如果因抢救伤员等需要移动车辆，应做好标记。
拍照取证：
- 使用手机或相机拍摄事故现场照片，包括车辆碰撞部位、事故现场全貌、交通标志标线等。这些照片将作为后续处理的重要证据。
记录信息：
- 双方当事人应互相记录姓名、联系方式、车牌号码、驾驶证号码、车辆保险等信息，以便后续联系和协商。
二、责任认定与保险理赔
责任认定：
- 交警部门会根据事故现场勘查、调查情况以及相关法律法规，出具交通事故责任认定书，明确电动车负事故全部责任。
通知保险公司：
- 机动车一方应及时向自己的保险公司报案，告知事故情况。即使机动车无责，交强险也可能在无责任赔偿限额内进行赔付（医疗费用赔偿限额1800元、伤残赔偿限额18000元、财产损失赔偿限额100元）。
电动车赔偿：
- 电动车车主需对机动车的损失承担赔偿责任，包括维修费用、施救费用等。
- 若机动车一方人员受伤，电动车车主还需承担医疗费用、误工费、护理费等合理损失。
商业险处理：
- 若机动车投保了商业保险，如车损险，可根据保险合同约定向保险公司申请理赔。
- 保险公司在赔偿后，可能依据代位求偿权向电动车车主追偿。
三、赔偿协商与争议解决
协商赔偿：
- 双方根据交警出具的责任认定书，就赔偿事宜进行协商。
- 如能达成一致，可签订赔偿协议并履行。赔偿范围应包括所有因事故产生的合理费用。
调解处理：
- 若协商不成，可请求交警部门进行调解。
- 交警部门会依法对赔偿问题进行调解，并尽力促成双方达成和解。
法律途径：
- 若调解不成，机动车一方可向人民法院提起民事诉讼，通过法律途径维护合法权益。
- 诉讼时需提供相关证据支持诉求，如事故责任认定书、照片、费用单据等。
代位赔偿：
- 若电动车车主拒赔，机动车车主可向保险公司申请代位赔偿。
- 由保险公司先行赔付后再向电动车车主追偿，以减轻机动车车主的经济负担。
四、注意事项
保留证据：
- 保留所有与事故相关的医疗、维修等费用单据，以及事故责任认定书、照片等证据。
- 这些证据将在后续赔付或诉讼时发挥重要作用。
咨询专业人士：
- 在处理过程中，建议咨询专业律师或保险公司，以确保自身权益得到妥善处理。
- 专业人士可以提供法律建议和指导，帮助你更好地应对事故处理过程中的各种问题。
综上所述，当电动车与机动车相撞且电动车被认定为全责时，双方应冷静应对，按照法定程序处理事故现场、认定责任、进行保险理赔及协商赔偿。如协商不成，可通过法律途径解决争议，维护自身合法权益。