当机动车与电车相撞，且电车被判定为主要责任时，理赔过程需要遵循一定的步骤和原则。以下是对此情况的详细解答：

一、明确损失范围

首先，需要确定双方的损失，这包括但不限于：

• 车辆维修费用：机动车和电车的维修费用都需要计算在内。机动车一方可以通过保险公司定损来确定维修金额。
• 医疗费用：如果事故中有人受伤，那么医疗费用也是赔偿的一部分。这包括诊疗费、医药费、住院费等，以医院诊断证明和费用清单为依据。
• 误工费：如果受伤人员因事故无法工作，那么误工费也应纳入赔偿范围。
• 护理费：对于需要护理的受伤人员，护理费也是赔偿的一部分。

二、交强险赔偿

机动车通常都投保了交强险（机动车交通事故责任强制保险）。无论机动车是否有责任，交强险都会在责任限额内对电车一方的人身伤亡和财产损失进行赔偿。这包括：

• 医疗费用赔偿限额：用于支付电车驾驶人的诊疗费、医药费等。
• 财产损失赔偿限额：用于赔偿电车的损坏修复费用。

三、超出部分按责任比例分担

交强险赔偿后，如果仍有不足的部分，那么这部分损失将按照双方的责任比例来分担。由于电车被判定为主要责任，因此电车一方通常需要承担70%-90%的赔偿责任，具体比例会根据实际情况和当地司法实践来确定。

举例说明：如果超出交强险部分的损失为1万元，且电车承担70%的责任，那么电车一方需要赔偿7000元。

四、解决争议的方式

如果双方就赔偿问题无法达成一致，那么可以通过以下方式来解决争议：

• 申请交警调解：可以向交警部门申请调解，交警部门会根据事故情况和相关法律法规来提出调解意见。
• 向法院提起诉讼：如果调解无果，那么可以向法院提起诉讼，通过法律途径来解决争议。

五、注意事项

• 保留证据：在处理事故和理赔过程中，一定要保留好相关证据，如事故现场照片、交警事故认定书、医疗费用清单等。
• 及时报案：事故发生后，应及时向交警部门和保险公司报案，以便及时处理事故和进行理赔。
• 合理索赔：在索赔时，要确保索赔的费用合理合法，避免过度索赔或索赔不足。

综上所述，当机动车与电车相撞且电车为主要责任时，理赔过程需要明确损失范围、利用交强险进行赔偿、超出部分按责任比例分担，并通过交警调解或法律途径解决争议。希望这些信息能对您有所帮助。