当车辆与电动车发生碰撞，且电动车被认定为主要责任方时，赔偿问题主要遵循以下流程和原则进行：
一、责任划分与赔偿比例
在交通事故中，责任划分是赔偿的基础。若电动车被认定为主要责任方，那么它通常需要承担70%至90%的赔偿责任，具体比例由交警部门根据事故现场情况、双方行为对事故发生的作用以及过错的严重程度等因素综合确定。车辆方则承担剩余的10%至30%责任。
二、赔偿项目与标准
赔偿项目主要分为人身损害赔偿和财产损失赔偿两大类：
人身损害赔偿：
- 医疗费：根据实际发生的医疗费用，凭相关医疗凭证进行计算。
- 误工费：根据受害人的误工时间和收入状况确定。有固定收入的，按实际减少的收入计算；无固定收入的，参照最近三年平均收入或当地相同行业平均工资计算。
- 护理费：根据护理人员的收入或当地护工劳务报酬标准计算。
- 交通费：根据实际发生的就医或转院费用，凭正式票据计算。
- 住宿费：若受害人外地治疗且不能住院，合理部分的住宿费和伙食费应予赔偿。
- 住院伙食补助费：参照当地国家机关出差伙食补助标准确定。
- 营养费：根据伤残情况结合医疗机构意见确定。
- 残疾赔偿金：根据伤残等级和当地人均可支配收入标准计算。
- 精神损害抚慰金：根据伤残等级酌定，一般每级在3000-5000元之间。
- 其他：如残疾辅助器具费、丧葬费、死亡赔偿金、被扶养人生活费等，均按法定标准计算。
财产损失赔偿：
- 车辆维修费用：以实际发生的合理维修费用为准，需提供正规发票。
- 车辆贬值损失：对于新车或短年限车辆受损严重时，可主张贬值损失，但需提供相应评估报告。
- 其他财产损失：如车上物品损坏，按实际损失赔偿，需提供购买凭证或评估报告。
三、赔付流程
- 报警并保护现场：事故发生后，应立即报警并保护现场，等待交警处理并出具事故认定书。
- 交强险先行赔付：电动车方（若已投保交强险）的保险公司首先在交强险责任限额内赔偿，包括人身损害和财产损失。交强险的赔偿限额通常包括死亡伤残赔偿限额、医疗费用赔偿限额和财产损失赔偿限额。
- 商业险补充赔付（如有）：若电动车方投保了商业三者险，交强险不足部分可由商业三者险按合同约定赔偿。
- 电动车方承担剩余赔付：若仍有不足或未投保商业三者险，由电动车方自行承担剩余责任。同时，车辆方也会根据其承担的责任比例进行相应的赔付。
四、注意事项
- 保留证据：事故发生后，应保留现场证据，如拍照、录像，并保存好所有相关票据和证明材料，以便后续理赔和诉讼使用。
- 及时报案：电动车方应及时向保险公司报案，说明事故详情，以便保险公司及时介入处理。
- 配合调查：积极配合保险公司和交警部门的调查工作，提供真实、准确的证据和信息。
- 申请赔偿与异议处理：凭事故认定书向保险公司申请赔偿。如有异议，可通过调解、诉讼等方式解决争议。
综上所述，当车辆与电动车发生碰撞且电动车被认定为主要责任方时，赔偿事宜需遵循明确的流程和规定进行。双方应充分了解自身权益和责任，确保赔付过程顺利进行。