关于你提到的“十年前给老板签过的材料单是否可以上法院作证”的问题，这主要取决于该材料单的具体性质、内容以及你想要证明的事实。以下是我的详细分析：
证据资格：首先，任何与案件事实相关的材料都有可能成为证据，包括你提到的材料单。但是，它必须满足证据的基本属性，即真实性、合法性和关联性。真实性是指材料单必须真实反映当时的情况，没有伪造或篡改；合法性是指材料单的取得和使用必须符合法律规定；关联性是指材料单必须与你想要证明的事实有直接的联系。
证据类型：材料单可能属于书证的一种，即以其内容来证明案件事实的材料。如果材料单上记载了与案件相关的关键信息，如交易内容、数量、价格、时间等，并且这些信息对于案件的解决具有决定性作用，那么它就有可能成为重要的证据。
证据的时效性和保存状况：虽然材料单是十年前签署的，但并不意味着它就不能作为证据。关键在于它的保存状况是否完好，内容是否清晰可读，以及是否能够通过其他方式（如证人证言、其他书面材料等）进行印证。如果材料单保存完好，内容真实可靠，且与其他证据相互印证，那么它就有可能被法院采纳。
法院的判断：最终，材料单能否作为证据以及其在案件中的证明力大小，将由法院根据案件的具体情况进行判断。法院会综合考虑材料单的真实性、合法性、关联性以及其他相关因素，来确定其是否足以证明你想要证明的事实。
综上所述，十年前给老板签过的材料单有可能成为法院的证据，但这取决于多种因素的综合判断。如果你有更具体的情况或疑问，欢迎随时向我咨询，我会根据你的实际情况给出更详细的解答。