没签劳动合同，双倍工资的时效性是从用工之日起满1个月的次日开始计算，而非从离职开始算。

分析说明：

根据《劳动合同法》第10条、第82条及《关于确立劳动关系有关事项的通知》的规定，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。这里的“用工之日起满1个月的次日”即为双倍工资的计算起始时间。而关于时效规则，劳动者可以在劳动关系终止后1年内主张双倍工资。

具体计算：

1. 起算时间：用工之日起满1个月的次日。
2. 赔偿标准：每月双倍工资，最长可主张11个月。
3. 时效规则：劳动关系终止后1年内提出主张有效。

结论补充说明：

双倍工资的时效性并非从离职开始算，而是从用工之日起满1个月的次日开始计算。劳动者应注意在劳动关系终止后1年内提出主张，以维护自己的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。