可以告他。员工拿了公司的材料款后离职，如果这笔款项并未经过公司同意或者并未用于公司业务，那么这种行为可能构成侵占公司财产，公司有权向法院提起民事诉讼，要求员工返还该笔款项，并承担相应的法律责任。
具体来说，你可以从以下几个角度考虑这个问题：
法律性质：员工拿走公司材料款的行为，如果未经公司授权或同意，且未将款项用于公司业务，那么这种行为可能构成对公司财产的侵占。根据《民法典》的相关规定，侵占他人财产的，应当返还财产并赔偿损失。
证据收集：在决定起诉之前，公司需要收集足够的证据来证明员工确实拿走了材料款，并且这些款项并未用于公司业务。证据可以包括财务记录、交易凭证、员工离职前的相关文件等。
诉讼程序：如果公司决定起诉，需要按照民事诉讼的程序进行。首先，需要向法院提交起诉状和相关证据；其次，法院会受理案件，并进行审理；最后，法院会根据审理情况作出判决。
法律后果：如果员工被判定构成侵占公司财产，那么他需要返还该笔款项，并可能承担相应的赔偿责任。此外，他的行为还可能对其个人信誉和职业发展产生负面影响。
综上所述，员工拿了公司的材料款后离职，公司是有权向法院提起诉讼的。在决定起诉之前，公司需要收集足够的证据，并按照民事诉讼的程序进行。如果员工被判定构成侵占公司财产，那么他需要承担相应的法律责任。如果你需要进一步的法律帮助或咨询，请直接向我提问。