当劳动合同约定与规章制度冲突时，劳动者请求优先适用劳动合同约定的，人民法院应予支持。以下是对这一结论的详细阐述：

1. 法律规则明确：

   • 根据最高人民法院《关于审理劳动争议案件适用法律若干问题的解释(二)》第十六条的规定，当用人单位制定的内部规章制度与集体合同或者劳动合同约定的内容不一致时，如果劳动者请求优先适用劳动合同的约定，人民法院应当予以支持。这一规定体现了对劳动者选择权的尊重，以及劳动合同约定相较于规章制度更高的法律效力。

2. 劳动者享有选择权：

   • 在劳动合同与规章制度内容不一致的情况下，劳动者有权选择对自己更有利的内容进行适用。这是因为劳动合同的约定通常是双方协商一致的结果，而规章制度则是由用人单位单方制定。从法律效力上看，双方协商一致的约定自然比单方制定的规定具有更高的效力。

3. 劳动法立法原则的支持：

   • 劳动法侧重保护劳动者的合法权益，因此在劳动合同约定与规章制度冲突时，优先适用对劳动者更有利的内容也符合劳动法的立法原则和精神。

4. 特殊情况下的处理：

   • 如果劳动合同中明确约定，在规章制度发生变化时以规章制度为准，这样的约定通常是不被支持的。因为规章制度的修改相对容易，而劳动合同的变更则需要双方协商一致并采用书面形式，这体现了对劳动合同稳定性的保护。

5. 实践中的建议：

   • 在制定劳动合同和规章制度时，用人单位应尽量避免两者之间的冲突。对于容易变动的内容，如上下班时间等，一般不建议写入劳动合同，而是通过在规章制度中进行规定，以便用人单位能够更灵活地进行管理。

综上所述，当劳动合同约定与规章制度发生冲突时，劳动者有权请求优先适用劳动合同的约定，并且这一请求在法律上会得到支持。如果用人单位在实践中遇到相关问题，或劳动者对此有疑问，欢迎随时向我咨询。