劳动者在离职时，可以拒绝签署保密义务履行告知书。以下是对此结论的详细阐述：

1. 法律依据与自愿原则：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》及相关法律规定，保密协议的签署应遵循双方自愿、平等协商的原则。劳动者有权基于自身意愿决定是否签署保密义务履行告知书，法律并未强制要求必须签署。
   • 若用人单位以不办理离职手续或其他方式胁迫劳动者签署，这种违背劳动者意愿的协议可能被认定为可撤销。

2. 保密义务的存在：

   • 即使劳动者未签署保密义务履行告知书，若其在职期间接触了用人单位的商业秘密，根据《反不正当竞争法》等相关法律规定，劳动者仍负有不得泄露、不正当使用这些商业秘密的法定义务。
   • 因此，不签署保密义务履行告知书并不意味着劳动者可以随意泄露或不当使用用人单位的商业秘密。

3. 用人单位的举证责任：

   • 用人单位在要求劳动者签署保密义务履行告知书时，应证明劳动者在工作过程中确实接触到了其商业秘密，并且这些商业秘密对用人单位具有重大意义。
   • 若用人单位无法提供充分证据，劳动者有合理理由拒绝签署。

4. 建议与咨询：

   • 在面临是否签署保密义务履行告知书的选择时，劳动者应仔细审查协议内容，确保其合法、合理，并关注其中是否包含了不合理的限制条款。
   • 若劳动者对协议内容存在疑问或认为用人单位实际上并无保护商业秘密的必要，可与用人单位进行协商，寻求不签署或修改协议的可能性。
   • 如需进一步了解相关法律问题或寻求专业建议，劳动者可直接向我咨询，我将根据具体情况提供针对性的法律帮助。

综上所述，劳动者在离职时有权自主决定是否签署保密义务履行告知书。但无论是否签署，劳动者都应遵守相关法律法规，不得泄露或不当使用用人单位的商业秘密。