包工头与单位之间不存在劳动关系。以下是对此问题的详细分析：
一. 劳动关系与承包关系的区别
劳动关系的定义：劳动关系是指用人单位与劳动者之间，依法所确立的劳动过程中的权利义务关系。在劳动关系中，劳动者接受用人单位的管理，从事用人单位安排的工作，并获取劳动报酬。
承包关系的定义：承包关系则是指发包人将某项工程或任务交给承包人完成，承包人按照约定完成工作并交付工作成果，发包人支付报酬的关系。在承包关系中，承包人通常具有相对的独立性，不受发包人的直接管理。
包工头与单位的关系：在建筑工程领域，包工头通常是从单位（发包人）处承包工程或任务，然后自行组织工人进行施工。包工头与单位之间并不存在直接的劳动关系，而是基于承包合同的承包关系。包工头负责招募、管理工人，并承担工人的工资支付等责任。
二. 法律依据
根据《中华人民共和国劳动合同法》及相关法律法规的规定，劳动关系的建立需要用人单位与劳动者之间达成合意，并签订劳动合同。而在包工头与单位之间，通常签订的是承包合同而非劳动合同，因此双方之间不存在劳动关系。
三. 实际案例
在实际案例中，如北京某公司将工程分包给不具备用工主体资格的王某（包工头），王某再雇佣周某进行施工。在这种情况下，周某与王某之间存在雇佣关系，而周某与北京某公司之间并不存在劳动关系。当周某因工受伤时，虽然可以依据相关法律法规要求北京某公司承担工伤保险责任，但这并不意味着周某与北京某公司之间存在劳动关系。
综上所述，包工头与单位之间不存在劳动关系，而是基于承包合同的承包关系。如有进一步需要，您可以继续咨询我。