结论前置：在劳动者离职时，用人单位扣取工装费的行为是否合法，主要取决于工装的性质以及双方是否有相关约定。若工装属于劳动保护用品或未约定服务期的普通工作服，用人单位不得扣取费用；若工装属于特定福利且约定了服务期，则可根据合理情况适当扣除费用。
具体分析：
劳动保护用品：
- 根据《中华人民共和国劳动法》第五十四条，用人单位必须为劳动者提供符合国家规定的劳动安全卫生条件和必要的劳动防护用品。这类服装是用人单位的法定义务，因此，在劳动者离职时，用人单位不得扣取此类服装的费用。
- 例如，化工企业提供的防腐蚀、防毒气工作服，就属于劳动保护用品，若离职时扣取费用，则是违法的。
普通工作服（未约定服务期）：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第九条，用人单位招用劳动者时，不得要求劳动者提供担保或者以其他名义向劳动者收取财物，这包括工装费。因此，对于未约定服务期的普通工作服，离职时用人单位也不得扣取费用。
- 例如，餐厅为服务员发放的统一工作服，若未约定服务期，离职时扣取费用同样是违法的。
普通工作服（约定服务期）：
- 虽然《劳动合同法》禁止用人单位向劳动者收取财物，但若双方在劳动合同或其他协议中合理约定了服务期，并且工装是作为服务期的福利提供的，那么在劳动者未满服务期离职时，用人单位可以根据约定和实际情况合理扣除工装费用。
- 例如，航空公司为飞行员定制的昂贵制服，并约定了5年的服务期。若飞行员提前离职，航空公司可以依据制服的折旧情况和剩余服务期来合理扣除费用。
劳动者权益保护与救济途径：
- 劳动者应了解自己的权益，对于用人单位违法扣取工装费的行为，有权依法维权。
- 遇到不合理扣款情况，劳动者首先应与用人单位协商要求返还。协商不成时，可以向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁来维护自己的合法权益。
- 若用人单位因此给劳动者造成损害，还需承担赔偿责任。
综上所述，用人单位在劳动者离职时扣取工装费的行为需谨慎对待，除特定情况下可合理扣除外，一般不得因离职而克扣任何费用。若您遇到相关问题，可以直接向我咨询，我会为您提供专业的法律建议和支持。